
















































dit Bern angel a Wasser und Am- 
r zahlreicher. Be geworden, und durch 
ge ent. Nun Könnten sie auch als eher 
n manche Vorgänge erklären. Allerdings 
te dazu eine neue theoretische Begründung. 
lte Valenzlehre hatte ja alle dieVerbindungen 
„gesättigt“ bezeichnet, die sich nun als noch 
aktiv in dem Sinne erwiesen, daß sie sich mit 
n _ Verbindungen chemisch vereinigten. Wo 
n an der, früher einmal sehr fruchtbaren, An- 
ht von der Konstanz und Unzerlegbarkeit der 
enzen festhielt, da mußte man sich zunächst 
gen die neuen Erkenntnisse sträuben; sie haben 
g gefunden: aus Besorgnis, die scheinbar so 
e und feste Ordnung in ein Chaos zu verwan- 
1. Werner, der die Molekülverbindungen so 
k in denVordergrund gestellt hatte, mußte fol- 
ie erichtig auch die alte Valenzvorstellung auflésen 
und in einer neuen Theorie über die die Atome 
aneinander bindenden Kräfte Platz schaffen für 
die Möglichkeit, alle solehe Additionen zu. um- 
+ assen. Zuerst unterschied er wohl die neuen 
früheren als Hauptvalenzen; doch bald zeigte 
ichs anders. In Wirklichkeit sind Neben- 
yalenzen nicht etwas, was zu der bekannten kon- 
anten Wertigkeitszahl als Anhängesel hinzuträte: 
Imehr. ist eben diese Konstanz aufzulösen und 
‘Valenz als zerlegbar zu definieren, ohne daß 
e Zahl der Zerlegungsteile begrenzt wire. 
- Damit ist ein Rahmen geschaffen, der nun 
erdings für: viele Fälle — zu weit war. Da 
nnte der Anschluß an ältere Vorstellungen noch 
enger gewahrt bleiben. - Im Prinzip waren die 
IA: dditionen nun auch theoretisch „genehmigt“: 
nieht nur dort, wo-Elemente noch nicht ihre ganze 
alenzkraft betätigten und dem entsprechend. un- 
sättigte engen auch im Formelbilde 
ücken für den Addenden offen hatten, sondern 
ich bei eigentlich gesättigten Körpern. Viel- 
leicht erweiterte man die Wertigkeit des einen 
der anderen Elements, schrieb etwa dem Sauer- 
stoff statt zweier vier Valenzen zu. Der Charak- 
er als Zwischenstufen wurde den Additionsver- 
bindungen wohl nicht immer gleich zuerkannt. 
| Und in der Tat hatte man damit ja nur eine erste 
Stufe der Reaktion gefunden. Zwar kann man 
mit Brom, das den Wasserstoff einer Verbindung 
ersetzt, oder mit der Salpetersäure, von der ein 
| Rest ähnlich in sie eindringt, zunächst Additions- 
‘verbindungen erzeugen; doch wenn damit auch 
[ee wird, solche Additionen auch bei der 
‘wirklichen Substitution vorausgehen zu lassen, so 
| hat das doch nur die Bedeutung: ganz eng an- 
| einander zu führen, was dann chemisch weiter 
miteinander wirkt. Man überwindet die Ent- 
fernung zwischen den Reagentien, und das ist 

o : 
k und Alkoholen waren im neuerer Zeit 
(deren, und zwar ebenfalls gesittigt sein sollen- 
n zum Beispiel in die Schule kaum noch Ein-, 
- Bindekräfte als Nebenvalenzen streng von den 

hemischen Umwandlungen. — RI 
gewiß soviel wert, wie die Überwindung der An- 
nahme von Fernewirkung auf irgendeinem physi- 
 kalischen Gebiete. 
Hat man nun aber die Additionsverbindungen 
auch als reine Stoffe isolieren können, so er- 
scheint ihre Deutung als eine Zwischenstufe bei 
der ganzen Reaktion sichergestellt. Da ist es denn 
charakteristisch, welchen Gang diese Isolierungen 
nahmen. Zuerst fand man wohl die Addition mit 
solchen Stoffen, die nicht weiter erkennbar auf 
den Ausgangskörper einwirkten: so daß sich mit 
der Addition eben auch die’ganze Umwandlungs- 
möglichkeit erschöpfte. Die’ Hydrate, Alkoho- 
late usw. wurden so gedeutet, und man verhielt 
sich ebenso gegenüber den zahlreichen Verbin- 
dungen mit organischen Stoffen, oder mit den 
Chloriden von Schwermetallen. Das sind zwar 
empfindliche Substanzen, und nur zarte Eingriffe 
dürfen zu ihrer Abscheidung und Reinigung zu- 
gelassen werden; aber es waren doch andererseits 
Endprodukte einer durch sehr schwache Binde- 
kräfte vermittelten Umsetzung. Anders war es, 
wenn man eine Reaktion, in der sonst beide Kom- 
ponenter weitergehend verändert wurden, bei 
deren Addition aneinander aufhielt: 
solchen Additionsverbindung lag dann ein End- 
produkt nur im relativen Sinne vor, der nämlich 
nur galt, solange man die Additionsreaktion für 
sich allein als das Ganze betrachtete, während sie 
doch der Teil einer umfassenderen Verände- 
rung ist. 
Dafür können die Vorgänge bei Polymerisatio- 
nen als Beispiel dienen. Wo nach der alten 
Valenzlehre zwei Kohlenstoffatome im Moleküle 
durch ‚‚doppelte“ Bindung vereinigt sind, ver- 
mögen sich die Moleküle miteinander zu ver- 
einigen: Die Teilchen der gleichen Art treten zu- 
sammen, und ohne Änderung der verhältnismäßi- 
gen quantitativen Zusammensetzung vervielfacht 
sich die Größe des Moleküls. Solche Polymeri- 
sationen kennt man ja vom Verharzen mancher 
natürlichen Öle oder von der künstlichen Er- 
zeugung des Kautschuks aus Isopren. Sie werden 
entscheidend beeinflußt durch Katalysatoren, und 
zwar durch solche Stoffe, mit denen die einfachen 
Moleküle sonst gern Verbindungen unter Addition 
eingehen. Stoffe von der Art des Isoprens addie- 
ren etwa Salzsäure an ihre ungesättigte Bindung 
und lassen dieses Additionsprodukt unter geeigne- 
ten Bedingungen auch isolieren. Das sind dann 
freilich — und fast selbstverständlich — andere 
Bedingungen als diejenigen, unter denen die 
Salzsäure polymerisierend wirkt. Aber nachdem 
doch die Addition nachweisbar war und außerdem 
der so entstandene Stoff, bei stärkerem Erhitzen 
etwa, wieder Polymere der organischen Kompo- 
nente liefert, läßt sich wohl die Erklärung ver- 
stehen: Die Zwischenstufe bei der katalytischen 
Polymerisation war eben eine solche Additions- 
verbindung. Auch von den vorhin erwähnten 
‚solehen Verbindungen mit Metallchloriden sind 
viele polymerisierbar: So scheinen auch hier die 
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In einer- 




