


324 : Farber: Die Zwischenstufen bei che nischen Umwandlun 
Zwischenstufen erkannt und direkt isolierbar entfernt sich ein "gewisser Teil de Ol 
zu sein. vorübergehende a eine i 
Aber gerade was darin als stark beweisendes 
Argument gelten sollte, erweist sich doch der 
naheren Betrachtung als die Quelle einer erst 
noch zu überwindenden Schwierigkeit. Sie ist, 
wie immer, sowohl gedanklich wie experimentell: 
Wir mußten zur Abscheidung der Additionsver- 
bindungen gerade alle die Umstände vermeiden, 
die für einen günstigen Verlauf der ganzen Poly- 
merisationsreaktion entscheidend sind; anderer- 
seits sind nun diese Bedingungen derart, daß, 
wenn man das Additionsprodukt ihnen aussetzt, 
es sofort zerstört wird. Eine solche Additions- 
verbindung mit Salzsäure ist zum Beispiel un- 
beständig gegen Wasser, wird von ihm sogar 
heftig zersetzt; aber eine wässrige Salzsäurelösung 
veranlaßt die Polymerisation des organischen 
Stoffes. Kann sich dann aber diese selbe Ver- 
bindung auch bilden, während die eigentliche Re- 
aktion vor sich geht? Was wir nachweisen konn- 
ten, war doch vielmehr nur die Fähigkeit zu einer 
Vereinigung, und eigentlich die Unmöglichkeit 
ihres -Eintrittes während der katalytischen Um- 
wandlung. Diese Schwierigkeit besteht ganz 
allgemein, nicht nur für alle katalytischen Poly- 
merisationen, sondern für alle Katalysen über- 
haupt und ihre Erklärungen durch Additions- 
verbindungen als Zwischenstufen. Wohl können 
wir in solchen Fällen die ganze Reaktion zerlegen, 
"indem wir erst die Addition geschehen lassen und 
dann an der fertigen Verbindung die Abspaltung 
des Addenden und die unter Umlagerung ge- 
schehende Vereinigung der Reste; aber wir können. 
nicht ohne weiteres auch annehmen, damit den 
Vorgang nachzuahmen, der sich bei der Reaktion 
selbst abspielt. Wir hätten eine Zwischenstufe 
„künstlich“ erzeugt: und damit ist der Gegensatz 
zu den normalen Umwandlungsverhältnissen ge- 
meint. 
Ehe wir hierfür genauere Bestimmungen 
suchen, betrachten wir erst einen anderen Weg 
zu den Zwischenstufen einer Reaktion. Da wer- 
den nicht Additionen mit dem Reagens in den 
Vordergrund gestellt, sondern, in gewissem Sinne 
entgegengesetzt: die Spaltungen in dem für sich 
besfandigen und nun sich umwandelnden Mole- 
kiile. Auf solche Dissoziationen wies besonders 
der Amerikaner Nef hin. Wasserstoff, Sauerstoff 
werden von ihren «Bindungen an Kohlenstoff- 
atome losgelöst, und die vorher mit ihnen. betätig- 
ten Valenzen bleiben nun frei; aber das natürlich 
nicht für lange Zeit, sondern eben nur in der 
Zwischenstufe, die zum Endprodukte der neu- 
artigen Verbindungen an diesen Valenzen führt. 
Vorher hatte man die Wertigkeit verschiedener 
Elemente erhöht; jetzt _mußte man den Kohlen- 
stoff gelegentlich als zweiwertig ansprechen — 
als Ausdruck für den gegensätzlichen Charakter 
dieser Dissoziationstheorie gegen die Additions- 
theorie. Nach dieser ist zuerst ein Überschuß an 
gebundenen Komponenten vorhanden, und darauf 
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durch die Annaherung der Reagentien es 
Moleküle erreicht wurde, dafür tritt hi 
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