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sprechen, allerdings in: so ah cimächtern Maße, 
daß eine Beobachtung kaum möglich ist. Deut- 
lich aber tritt der Energieverlust der bombardie- 
renden Elektronen bei derjenigen Geschwindig- 
keit hervor, die zur vollständigen lonisierung 
des Atoms nötig ist. Man mißt diese JIonisie- 
rungsenergie durch die Angabe derjenigen elek- 
trischen Spannung in Volt, die das Elektron frei 
durchlaufen muß, um die zur lonisierung nötige 
Endgeschwindigkeit zu erreichen. Die Ionisie. 
rungsspannungen sind mit dieser Methode des 
Elektronenstoßes für viele Elemente gemessen 
worden, und immer hat sich das Gesetz (25) be- 
 stätigt.. Da aber die Seriengrenzen mit außer- 
ordentlicher Genauigkeit bekannt sind, die weit 
über das elektrisch Erreichbare hinausgeht, so 
hat man damit eine optische Präzisionsmessung 
der lonisierungsarbeiten elektropositiver Ele- 
mente. In der folgenden Tabelle sind für die 
Alkalimetalle die Frequenzen ve (in em Licht- 
weg) und die daraus berechneten Ionisierungs- 
arbeiten J pro Mol (in kg-Kal.) zusammengestellt. 
Tabelle 2. 





Element WES | J. 
Li 43 484 123,0 
Na 41 445 117,0 
K 35 006 99,0 
Rb 38.685 95,1 
88,6 
Cs 31 407 | 
Diese Werte J treten neben die Gitterenergien 
U als gleichberechtigte thermochemische Funda- 
mentalgrößen. Man wird nun nach solchen 
chemischen Reaktionen suchen, deren Wärme- 
tönung durch diese beiden Größenarten U und J 
allein bestimmt ist. 
zessen wie 
NaCl+ K=KCl+Na, . :. . @6 
wenn man dabei die Metalle K und Na im Dampf- 
zustande gegeben denkt. Denn die Wärmetönung 
ist offenbar 
= Ika— ImatI/nNa— Ir: - QT 
Sie läßt andrerseits sich aus der gemessenen 
Wärmetönung der zwischen den festen Metallen 
und den Salzen ablaufenden Reaktion und den 
Verdampfungswärmen - der Metalle bestimmen, 
und dadurch kann man die Theorie prüfen (9). 
7. Die Elektronenaffinität der 
Atome. 
Zu derselben Prüfung gelangt man aber auch 
auf einem Umwege, der zugleich die -dritte Fun- 
damentaleröße der Thermochemie in die Betrach- 
tune ‚einführt, 
negativen Ionen auftretende Energie... Man darf 
auf, Grund. zahlreieher chemischer: Erfahrungen; 
elektronegativen 
die Kossel (6) in.ein. durchsi¢htiges System. ge-, 
eines: 
eines. elektronegativen‘ 
bracht ..hat, vermuten; .daß die Anlagerung 
Elektrons an .das: Atom 
= Bora: Die Brücke: zwischen Chemie und Phy ik 
-wairmen J der Metalle die Elektronenaffinitaten a 
Das ist der Fall bei Pro 
. übereinstimmen’ müssen. 
nämlich. die bei der Bildung der : 
Elektroneaat isa aren, sind (in kg-eal.):, 






































2 . Lwissenschafte 
len z. B. an eın Hnledonaton, mit Energie- — 
abgabe verbunden ist; das negative Ion ist also ~ 
stabiler als das dentate Atom, das letztere be- — 
sitzt eine Affinität zum Elektron. Als Maß der = 
Elektronenaffinität hat die Arbeit BE zu gelten, — 
die nötig ist, um das Elektron dem Ion "zu re 
reißen. a 
Leider kennt man kein _ Verfahren, um dies 
Elektronenaffinitäten der elektronegativen Ele- k 
mente direkt zu messen oder aus Vorstellungen 
über den Atombau zu berechnen. Daher wird 
man umgekehrt versuchen müssen, mit Hilfe der 
Gitterenergie U der Salze und der Tonisierungs- _ 
E zu bestimmen (15) (16). Ergeben sich dabei 
etwa für Hc, aus verschiedenen Cl-Salzen (wie — 
NaCl, KCl, .) dieselben Werte, so ist damit a 
zugleich, wie leicht zu sehen, eine Bestätigung der - 
Formel (27) gewonnen. Er : 
Die Bestimmung von E gelingt mit Hilfe der 
Bildungswirmen der Salze aus den Elementen. 
Man übersieht dies am besten an der Hand des 
folgenden Kreisprozesses: 
QNacl — UNaCl 
cosy pees NaCl- i 
[Na] ) Nader 
else > (a) @ 
+ DNa Na Na Sa 
See Oly pass 
Dc} — Bel 
Dabei denken wir uns etwa 1 Mol festes NaCl 
in die freien Ionen Nat und Cl” zerlegt, diese — 
durch Austausch des Elektrons in die neutralen — 
Atome Na und Cl verwandelt, dann den Na- — 
Dampf zu festem [Na] kondensiert und je | 
2 Cl-Atome zu % Mol‘ Ols-Molekeln verbunden; 
von hier aus gelanet man dann zu dem NaCl | 
unter Gewinnung der Reaktionswärme Qxacı 
zurück. Bei jedem Ubergange ist die dabei frei 
werdende Energie angeschrieben; außer den = — 
schon definierten Bezeichnungen sind noch die 
Zeichen Dy, für die Verdampfungswärme des ~ 
Metalls und Dg für die Dissoziationswärme von — 
% Mol des Cls-Gases in 1 Mol Cl-Atome ge- = 
braucht. Man liest nun aus dem ‚Kreisprozesse a 
ab, daß ge 
Qnacı — Unaci + Txa — Eo + Dy+Da= =0- 09 = 
ist. Hier ist alles bekannt, auBer Hey; man kann 
diese Größe also aus den andern berechnen. ‚Geht | 
man statt vom Na-Salze von einem andern Alkali 
salze des Chlor aus, so erhält man mehrere unab- 
hängige Bestimmungen von He, die innerhalb 
der Messungsgenauigkeit der einzelnen Daten 
Die Durehrechnung h 
nun ergeben, daß das in der Tat der Fall ist, und 
darin liegt eine Bestätigung der Theorie. D 
Mittelwerte .der. einzelnen: Bestimmungen der 
Bars 19 Beh. By mE 3 380 
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Anuape achend 5 allen ‚chemischen 
nehmen, ...die Werte ‚mit wachsendem . ae Agu: "g 
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