








ig? Die a erüngsönefgre der Halogen- 
wasserstoffe. 
Wir kommen nun zum Schlus® auf a 
Problem der gasförmigen Halogenwasserstoffe 
zurück, das den Ausgangspunkt unserer Betrach- 
tungen über die Vereinigungsenergie der Ionen 
gebildet hat (15) (16). Wir haben nämlich jetzt 
alle Daten, um diese zu bestimmen; wir be- 
5, zeichnen die bei der Aneinanderlagerung eines 
_ Mols H+-Ionen und eines Mols Ol—Ionen zu 
~HCl-Molekeln frei werdende Energie mit Jac 
Sodann haben wir den folgenden Kreisprozeß: 

QOUCI — JHC! 
——— HCl BEE 
( I a) H+ (31 
1501 CH 
+ DH H JH | 
(i) 
Da Bd] 
Das Schema ist wohl ohne weiteres verständlich. 
Doch muß ein Wort über die lonisierunes- 
energie Ju des H-Atoms gesagt werden; denn 
diese ist nicht direkt durch Messungen ge- 
E  wonnen, sondern mit Hilfe der Bohrschen Atom- 
‚theorie berechnet. Das H-Atom gehört zu den 
wenigen Fällen, bei denen die Bohrsche Theorie 
4 die Bahnen des optischen Elektrons vollständig 
beherrscht; denn dieses Elektron ist das einzige, 
‘das überhaupt um den positiven Atomkern um- 
läuft und bewegt sich daher unter dem Einfluß 
“der Coulombschen Anziehung des Kernes auf 
Kreisen oder Ellipsen nach genau. denselben 
_ Keplerschen Gesetzen, wie die Planeten um die 
-Sonne. Allerdings sind nicht alle Keplerschen 
Ellipsen möglich, sondern durch eine der Planck- 
schen Quantentheorie entlehnte Bedingung wird 
@ eine bestimmte Reihe ausgesondert, und diese 
© Bahnen sind die „stationären Zustände“ des 
_ Atoms. Die Energie der n-ten Bahn hat den 
' Betrag 












ee REEL 
3 h aio Planekäche: Kewstaute ist. ‚Ds also 
die Serien 
ek 
m= K (yp — 3 ep ear are (Oe 
haben; 
~ erwähnte -Balmersche Serie (19), die man für 
m—2 erhält, bei deren Emission also das Elek- 
tron von der n-ten Bahn auf die zweite zurück- 
© springt. © 
Dem unerregten Zustande des H-Atoms ent- 
spricht die erste Bahn, für die v„=K, also die 
Jonisierungsarbeit J=hK ist.- Daraus ‚ergibt 
sich die Jonisierungsenergie eines Mols H-Atome 
a] zu 
Jn = NhK = 310 ke-cal 7.2.2. 88 
n Diese Zahl ist es, die in unserem Kreisprozesse 
a= Nw. 1920. 

© auftreten, ‚deren Grenzen die Schwingungszahlen 
‘ K 
Wage rages iss Gates ae (84. 
m 
unter diesen befindet sich die schon oben 
Born: Die Brücke zwischen Chemie und Physik. 381 
(31) benützt ist. Alle anderen darin vorkommen- 
den Energiewerte außer Jpcej sind bekannt, teils 
durch Messung, teils, wie Zcı, durch die vorher 
mitgeteilte Theorie (Formel 30); man kann also 
Jycı aus der Gleichung 
Jnucı= Q@ncı + Du + Da + Jun — Ba - (86 
berechnen. So findet man (in kg-cal.) 
Jac = 320, Jape = OlL; JHJ =.302: . ®7T 
Es ist sehr merkwürdig, daß diese Größen nicht 
nur untereinander fast gleich herauskommen, 
sondern auch fast gleich sind mit der Ionisie- 
rungsspannung des H-Atoms, für die wir soeben 
aus der  Bohrschen Theorie den Wert 
Jır = 310 kg-cal. (Formel 35) gefunden haben. 
Die Ablösung eines negativen Ions wie Ol-, Br- 
J— vom H+t-Ion erfordert also nahezu ebensoviel 
Energie wie die Ablösung eines Elektrons vom 
H+-Ion. Auf die Wichtigkeit dieses Zusammen- 
hangs für die Erkenntnis des Baus der Atome hat 
Herr Haber (17) zuerst aufmerksam gemacht. 
Das gefundene Ergebnis ist eine Vorhersage 
von Größen, die der direkten Messung zugänglich 
sind. Denn man kann die Halogenwasserstoff- 
molekeln gerade so durch Elektronenstoß in ihre 
Ionen spalten, wie ‘etwa ein Metallatom in das 
positive Metallion und ein Elektron. Wenn es 
gelänge, auf diesem Wege die theoretisch vor- 
ausberechneten Werte (37) zu bestätigen, so 
könnte man umgekehrt aus den gemessenen Wer- 
ten die Wärmetönung @ der Halogenwasser- 
stoffe berechnen und hätte dann zum ersten 
Male die chemische Fundamentaleröße, die Wär- 
metönung beim absoluten Nullpunkt, für eine 
Gasreaktion theoretisch bestimmt. Dies ist der 
erste Schritt in das Gebiet, . das wir als den 
vierten Abschnitt der plfysikalischen Chemie be- 
zeichnet haben. 
9. Die Verdampfungswärme der einwertigen 
Metalle. 
Wenn wir uns nun umsehen, wohin die näch- 
sten Schritte führen, so müssen wir eine sehr 
interessante Arbeit Habers (18) erwähnen, der 
die Verdampfungswärme D 
Metalien, also die Energie eines typisch homöo- 
polaren Prozesses, mit Hilfe der Gitterenergie 
berechnet hat; das gelingt ihm dadurch, daß er 
sich das feste Metall gerade so aus positiven 
Metallionen und Elektronen konstituiert denkt, 
wie die Salze vom Typus NaCl aus positiven 
Metallionen und negativen Halogenionen. - Dann 
kann man den Prozeß der Verdampfung zerlegen 
in die heteropolare Reaktion der Auflösung des 
Gitters in positive Ionen und Elektronen und 
darauf folgende Wiedervereinigung dieser zu neu- 
tralen Metallatomen. Man setzt also 
D=U— J, 
wo U die Gitterenergie und J die Jonisierungs- 
spannung des Metalls ‘ist. Zur Bereehnung von 
U ist noch die Kenntnis des Abstoßungsexpo- 
nenten n erforderlich; diesen gewinnt man, wie 
bei den Salzen, mit Hilfe der Kompressibilität, 
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von, einwertigen | 


