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mischen Großtechnik vielverwendeten Gerbstoffs 
der ostasiatischen Sumachgallen, des von ihm so 
bezeichneten chinesischen Tannins, in den 
Grundzügen aufzuklären. Es ist bekannt, daß 
die Bedeutung seiner Arbeiten neben dem sub- 
stanziellen Erfolge in der Methodik zu suchen 
ist: denn er hat, wie in ähnlichen Fällen, auch 
hier nach kurzer analytischer Einfühlung durch 
eine mit beispielloser Energie aufgebaute Syn- 
these den Weg in das vorher ungangbare Gebiet 
dieser amorphen Naturstoffe erzwungen. 
Emil Fischers synthetisches Werk bildet den 
Stützpunkt für die nunmehr auf neue nötigen 
analytischen Unternehmungen ins Gerbstoffgebiet. 
Schon die ‘ersten Schritte lehren, daß der Kom- 
plikationen mehr sind als zuerst erwartet. 
Eine in Gemeinschaft mit Herrn Peters aus- 
geführte Untersuchung ergab, daß dem von 
Grüttner entdeckten Hamameli-Tannin, einem 
kristallinischen Gerbstoffe vom Tannintyp, der 
anfänglich eine mit 2 Gallussäureresten veresterte 
Hexose, also eine Digalloylhexose zu sein schien, 
ein neuartiger Zucker zugrunde liegt, der zwar 
den Aldohexosen nahesteht, aber dennoch offen- 
sichtlich von ihnen unterschieden ist. Zur 
Freilegung dieses Zuckers wurde ein: Abbauver- 
fahren mit Tannase ausgearbeitet. Dieses Fer- 
ment, eine Esterase, läßt sich nach älteren Beob- 
“achtungen aus Schimmelpilzen bereiten, die auf 
Tamnin gewachsen sind. 
Ein verwandter Gerbstoff, die kristallisierte 
Chebulinsäure aus Myrobalanen, konnte eine 
Zeitlang für eine Trigalloylglukose gehalten wer- 
den. Hier zeigte sich aber, daß außer Gallus- 
säure und Glukose eine dritte Komponente vor- 
handen ist, eine Säure, von der ich in Gemein- 
schaft mit Herrn fickt) bisher nur das Thallium- 
und Brucinsalz in kristallisierter Form gewinnen 
konnte. Die Säure besitzt die ungefähre Formel 
CiaHi,011, ist zweibasisch und enthält neben ali- 
phatischen Hydroxylen einen. Pyrogallolkern, der 
bei der trockenen Destillation zutage tritt. Diese 
Spaltsäure wird von der Ohebulinsäure schon beim 
Erhitzen in wäßriger Lösung abgegeben; der 
Rest des Moleküls ist eine mit 2 Gallussäuren 
veresterte Glukose, also eine Digalloylglukose, ein 
vorzüglich kristallisierender Gerbstoff. Sein 
Studium haben wir uns angelegen sein lassen, 
denn zum ersten Male liegt hier ein kristallisier- 
ter Gerbstoff vor, dessen Konstitution bis auf 
einige Einzelheiten der Isomerie bekannt ist. 
Wir haben an ihm den Abbau mit Tannase nach 
der quantitativen Seite hin studieren können und 
von solcher Präzision gefunden, daß nunmehr die 
Tannase, dieses radikale hydrolysierende Fer- 
ment, als erstes analytisches Werkzeug dieses 
Teils der Gerbstöffehemie anzusehen ist. Mit 
ihrer Hilfe gelang es, den gerbstoffartigen Be- 
standteil der Kaffeebohnen, die _kristallisierte 
1) Ber. d. Deutsch. Chem. Ges. 53, 
(1920). 
Oktoberheft 






































Chlorogensäure, in Kaffeesäure und Chinasäure 
zu zerlegen und so als ein Depsid (Esteranhydri 
dieser beiden Säuren aufzuklären, 2. 
‘Wir erblicken in diesen Versuchen die Vor- — 
arbeit für eine erneute analytische Bearbeitung ~ 
der Galläpfeltannine selbst. Eine Revision der — 
Tanninchemie ist an der Zeit. Das experimen- — 
telle Tatsachenmaterial früherer Jahrzehnte ist 
an Präparaten verschiedenster Herkunft <rarbe 
tet worden und zum Teil nach Verfahren, die 
überholt sind. Wenn schon die geschildert 
niedermolekularen Gerbstoffe Überraschungen — 
brachten, wie vielfältig sind dann gar die Mög- 
lichkeiten an den hochmolekularen Galep ; 
ninen selbst! 
Emil Fischers Aufstellung eines Tannin- 
schemas als vielfältiger Gallussiureester der — 
Zuckerhydroxyle hat noch viel weitere Auswir- 
kungen. Nachdem hierdurch die Bindungsart © 
des größten Teils der in der Natur vorkommen- 
den Gallussäure gedeutet war, ließ sich ein Ver- — 
gleich ziehen mit den ebenfalls ungemein ver- — 
breiteten Phloroglucingerbstoffen. Ihr Kenn- a 
zeichen ist aber im Gegensatz zu den geschilder- — 
ten, als Estergerbstoffe zu bezeichnenden — 
Naturkörpern, ein zusammenhängendes, dem — 
fermentativen Abbau  unzugängliches Kohlen- — 
stoffskelett. Diese amorphen Gerbstoffe und 
Gerbstoffrote haben einerseits mit den natür- 
lichen Flavonfarbstoffen und Anthocyanidinen 
(Formeln weiter unten), andererseits mit den kri- 
stallisierten, gerbstoffartigen Catechinen so nahe 
Beziehungen, daß ich den Eindruck gewann, es — 
müßten auch die Beziehungen zwischen den ge- 
nannten Farbstoffen und dem Catechin engere 
sein als bisher angenommen wurde. Durch di 
Synthese eines Umwandlungsproduktes des m 
thylierten , Catechins konnte der Nachweis er- 
bracht werdent), daß dem Catechin tatsächlich 
dasselbe Kohlenstoffgerüst zugrunde liegt wie 
den natürlichen Flavonolen, Flavonen, Anthocy: 
nidinen und Chalkonen. Alle diese Naturstof 
unterscheiden sich Jetzten Endes lediglich durch 3 
die Oxydationsstufe der 3 die Benzolkerne ver- 
bindenden Kohlenstoffatome; die Folge in der 
Reihe der nächsten Verwandten des Catechins 
(Brenzeatechinreihe) lautet, mit der höchs en 
Oxydationsstufe beginnend: Quercetin?), Luteo- 
lin®), Oyanidin?), Eriodietyol°), Catechin. = 
Die bisherige, von Kostanecki befarwortee 
Catechinformel muß also zugunsten einer solchen 
aufgegeben werden, die das Catechin als ein Re- 
duktionsprodukt des Quercetins und Cyanidins 
erscheinen 1aBt: 5 
1) Ber. d. Deutsch. Chem. Ges. 53, 1416 (1920). 
?2) Sehr verbreiteter gelber Farbstoff (zB: ‚Färber- 
eiche, Zwiebelschalen). 
3) Gelber Farbstoff der Reseda und des Färbs 
ginsters. ‘ 
4) Roter und blauer Farbstoff vieler Blüten, Blät- 
ter und Beeren (z. B. Rose, Kornblume, Preißelbeere) 
5) Vereinzelt aufgefundener gelber Farbstoff. > 
