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_ weis dafür erblicken, daß unsere Kaseinate 
. typisch unter Bildung von Metallionen .disso- 
zlieren. 
=. Da die Leitfähigkeitskurven der Natriumsalze 
_ mehrbasiseher Säuren in sehr charakteristischer 
_Weise je nach* der Wertigkeit des Anions ver- 
laufen, konnte Wilhelm Ostwald eine vielbewährte 
Regel Thlenien: die aus dem Gange der äquivalen- 
ten akiiskeit die Wertigkeit des Anions. zu 
erkennen gestattet. Diese lautet: 
=k, 
~ worin die unteren Indices die Literanzahl, welche 
- ein Grammäquivalent Salz enthält, und n die 
- Wertigkeit des Anions bedeuten. Da kein Hin- 
_dernis für die Anwendung der Ostwaldschen 
Regel auf unser Kaseinat besteht und wir 
. 09a + Ago = "3 >< 9,7 
_ finden, so wäre also im halbgesättigten Kasei- 
nat (I) das Kasein eine dreibasische Säure, und 
® dafür Na; (Kaseinat)’’’ zu schreiben. 
& Gehen wir nun zu dem maximal mit Kasein 
.. gesättigten Salze über, dem Kaseinat (II), das 
= die doppelte Menge en auf den gleichen 
_ Laugengehalt aufgenommen hat, so finden wir 
eine Leitfähigkeitskurve von dem gleichen Ver- 
= lauf, nur etwas unterhalb der des Kaseinates I 
u (Pig. 7, I), und aus A, ergibt sich vKkas 11 = 28, 
_ also eine mäßige Herabsetzung der- Eiweißionen- 

5 demnach gleichfalls die Wertigkeit 3 des Anions. 
- Dieses Verhalten wird am einfachsten verständ- 
is lich durch die Annahme eines Komplexsalzes 
.. Na, [Kasein Kaseinat)”” .-. . . (ID, 
= worin das für sich unlösliche Neutral- 
teil und das Kaseination den ionogenen Anteil 
eines dreiwertigen Komplexions bildet. 
Auch andere Wege führen zu der angenom- 
i essen Konstitution der zwei Kaseinate. Denken 
wir uns dieselben im gleichen Stromkreise der 
Elektrolyse unterworfen, so müßte im Falle Il 
die doppelte Menge Kasein an der Anode abge- 
er werden wie im Falle I. Methodisch ein- 
_ wandfreie Versuche zur Bestimmung des elektro- 
5 hemischen Sauiyalout des Kaseins liegen vor. 

ahnen Phere des ionischen EiweiBzerfalls 
| Een: worden. een fand auf der ano- 
Kathodenflüssigkeit infolge ee 
‚Was nach un- 
é RB inate peUmincrstundiich ne Br für die 
Robertsonsche Auffassung die größten Schwie- 
\ rigkeiten und eine. Roh gekünstelter Hypo- 
thesen notwendig. In gleichem Maße gilt dies 
für den weiteren Befund, daß sich die abgeschie- 
‚dene Kaseinmenge mit steigendem Alkaligehalt 
‚vermindert. Durch eine für die angenommene 
‚ Kaseinauflösung angebrachte Korrektur wird 
versucht, diese Unterschiede zu beseitigen und 
jein vom Alkaligehalt unabhängiges elektroche- 

| Nw. 1920. 
_ Beweglichkeit. Ferner ergibt 44o23—A32 = 8 < 10,1, 
- Ionenbeweglichkeit 
dureh Division gewonnenen. 

Ei ve ne nr ” x en 4 ER 7 : ® 
‘ Pauli: Fortschritte der allgemeinen Eiweißchemie. 915 
misches Äquivalent des Kaseins zu errechnen. 
Da sich die Grundlagen von Robertsons Auf- 
fassung auch sonst im Experimente als unhaltbar 
erwiesen haben, so sei hier nur noch bemerkt, 
daß, wenn Kasein in seiner Peptidbindung in 
zwei entgegengesetzte Proteinionen zerfallen 
würde, keines dieser Stücke durch einfache Neu- 
tralisation an der Elektrode sich zum ursprüng- 
lichen Kasein ergänzen könnte. Zufällig finden 
sich in Robertsons Versuchsreihen zwei Proben, 
deren Kasein-Alkali-Verhältnis genau unseren 
Kaseinaten I und II entspricht. Die tatsächlich 
beobachteten (nicht nach Robertson korrigierten) 
Werte der abgeschiedenen Eiweißmengen betrugen 
für Kaseinat I pro Coulomb 1115 +3 mg und 
für Kaseinat II 23,6+ 2,7 mg, also praktisch, wie 
nach unserer Auffassung zu erwarten war, im 
zweiten Falle das Doppelte. Multipliziert man 
das pro Coulomb abgeschiedene Kaseingewicht 
mit 96540, der von einem Grammäquivalent Ion 
geführten Anzahl Coulomb, so kommt man zu dem 
Aquivalentgewicht 1070, während wir nach der 
Löslichkeit rund 1000 finden. Das Molekular- 
gewicht des Kaseins wäre dann, seiner Wertigkeit 
entsprechend, mit rund 3000 anzunehmen. 
Wir können ferner auch versuchen, zu einer 
Schätzung des Jonenvolumens unserer Kaseinate 
zu gelangen. Wie Richard Lorenz in Jüngster 
Zeit gezeigt hat, kann man nämlich mittels der 
Stokes-Einsteinschent) Formel aus dem ander- 
weitig bekannten Ionenvolumen die Beweglich- 
keiten organischer ein- und mehrwertiger Kationen 
und einwertiger Anionen berechnen, welche mit 
den gemessenen lonengeschwindiekeiten in guter 
Übereinstimmung stehen. Dabei werden die 
Tonenvolumina zwischen zwei nahe Grenzwerte 
eingeschlossen, denen zwei abgeleitete Werte der 
korrespondieren. ‚Zwischen 
diese muß die tatsächlich beobachtete Ionenbeweg- 
lichkeit fallen, wenn die Stokes-Einsteinsche Be- 
ziehung zutrifft. Für den Vergleich werden 
von R. Lorenz die gemessenen Beweglichkeiten 
auf den gleichen Antrieb reduziert, den nämlich 
das betreffende Ion im elektrischen Felde erfah- 
ren würde, wenn es einwertig wäre. - Je nach der 
Wertigkeit des Ions wird also die gefundene Be- 
weglichkeit (@. Bredig) durch 1, 2, 3 dividiert. — 
Für dreiwertige Anionen fanden sich bei Lorenz 
die aus dem lomenvolumen abgeleiteten Beweg- 
lichkeitswerte größer als die aus der Messung 
Wir haben uns nun 
überzeugt, daß die Zahlen für dreiwertige 
Anionen sofort stimmen, wenn die beobachteten 
Werte nicht durch 3, sondern 
R. Wegscheider für die gleichen Bredigschen 
Daten ermittelten Koefficienten 2,4 dividiert 

werden. Es wurden nun umgekehrt für unsere 
dreiwertigen Kaseinionen I und II aus den von 
1) K:F 
U A a ee 
6r0°-HN 
worin w die Ionenbeweglichkeit in reziproken Ohm und 
o der Ionenradius, n die innere Reibung des Wassers, 
F=96540 Coulomb und N die Loschmidtsche Zahl 
vorstellt. 
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durch den von © 


