


hme der Absorption mit steigender Schicht- 
recht sinnfällig zu zeigen, ist das (nur 
r die Auswertung notwendige) Merplöichsspek- 
rum jeweils Fort pelausou Man sieht deutlich, 
wie die 6 Absorptionsbanden im kurzwelligen 
Ultraviolett (durch die Striche unter der ‚Figur 
gekennzeichnet) mit zunehmender Schichtdicke 
durch stärkere Verdunkelung des ursprünglichen 
Spektrums an jenen Stellen immer ausgesproche- 
ner werden. An die Schichtdicke 25 mm der 


- 0,01-n-Lésung schließt sich“ lückenlos, da das 
Beersche Gesetz (s. w. u.) erfüllt ist, die- 
oe. von 3 mm der 0,1-n-Lésung an. — 
Fig. 2 zeigt die neunte die sich 
De Ss 88 8 
ay S S 
a Se ee BE ee S = 3 7900 






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Fig, 2. Schwingungskurve nach dem SEP ek tragen 
& 1 -ausgemessen. Ordinaten: .Logarithmen der 
Schichtdicken, Abszissen: Schwingungszahlen 
is (2107 he rez AE). > 
nach ‘der Ausmessung dieses Spektrogramms er- 
= gibt. Als Abszissen werden hier nicht die Wellen- 
a längen A verzeichnet, sondern die sogen. Schwin- 



* 

Zentimeter, 
sogen. rezipr. 
also die Größe 107.1 (gemessen in 
A.E.). Als Ordinaten finden 



wieder, sondern, was ja sachlich gar nichts ändert, 
die beobachteten Schichtdicken, die zur Zusam- 
- mendrängung der Koordinaten meist in logarith- 
 mischer Zählung aufgetragen sind. 
Nach dieser Abschweifung in die Praxis der 
_ modernen Absorptionsmessung wollen wir uns zu- 
nächst fragen, welche Arten von Schwingungs- 
kurven wir auf diesem Wege erhalten. Wir lassen 
uns dabei von den ‚nachfolgenden 4 Diagrammen 
leiten, die das wesentlichste Material ‚bringen 
(Big: 8): 
E22 Kurve a. "stellt die einge des Sal- 
. peters (KNO;) dar. ‚Das Typische hieran. ist. die 

immer erfüllt, wie 
Pig. Bo. 
_gungszahlen; dies ist die Anzahl der Wellen pro 
wir ebenfalls nicht die Extinktionskoeffizienten 

- Taisiehe, daß wir zu diesem Absorptionsbild ge- 
langen, gleichgültig, unter welchen Bedingungen 
wir den Salpeter cher. Ob also der Körper 
fest (in Form eines Dünnschliffes) oder geschmol- 
zen, ob er in konzentrierter oder verdünnter wässe- 
riger Lösung vorliegt, ist völlig gleichgültig. Aller- 
dings ist dabei (besonders für Lösungen) zu be- 
achten, daß wir die absolute Menge des absor- 
bierenden Stoffes in Rechnung en müssen. 
Wir betrachten also hier, im Vergleich, stets die 
sogen. molekulare Extinktion = Extinktions- 
koeffizient : Konzentration. Die Identität der 
Spektren bei Lösungen verschiedener Konzentra- 
tion ist der Ausdruck des Beerschen Gesetzés, 
welches besagt: Die Schichtdicke n. em von der 
Konzentration 1 entspricht in ihrer absorbieren- 
den Wirkung der Schichtdicke 1 cm von der Kon-> 
zentration n. Dieses Gesetz ist durchaus nicht 

805 in Wasser 
Schematische Darstellung 
Schwingungskurven. 
einiger 
typischer 
Kurve ec zeigt. Der ist de gleiche Versuch 
mit dem System Schwefeldioxyd—Wasser ange- 
stellt. Die in der Richtung der Ordinate ver- 
schobenen Absorptionskurven weisen darauf hin, 
daß erhöhte‘ Konzentration und vergrößerte 
Schichtdicke nicht in der gleichen Weise wirksam 
sind; das Absorptionsspektrum des gasförmigen 
und flüssigen Schwefeldioxyds zeigt noch größere 
Verschiebungen in der gleichen Richtung. — Diese 
beiden Befunde an a und c werden folgendermaßen 
‚gedeutet: Beide Systeme erleiden beim Schmelzen, 
Auflösen und Verdünnen weitgehende sinnfällige 
physikalische Veränderungen; aber nur bei dem 
einen von ihnen, dem Schwefeldioxyd, äußert sich 
dies optisch an dem Absorptionsspektrum. 
Hantzsch deutet dies Verhalten durch den Ein- 
tritt einer chemischen Reaktion beim Lösen’ der 
Substanz im Wasser, 
ein Vorgang, der an dem 
anderen System (KNOs3) bei denselben physika- 
lischen Veränderungen optisch. nieht‘: bemerk- 
bar ist: N ae 
at a Dre Sh USN ee RER; 



