
532, 
Wir schließen also mit Hantzsch aus dieser 
grundlegenden Tatsache, daß allen Farbänderun, 
gen beim Schmelzen, Lösen und Verdünnen 
chemische Ursachen zugrunde liegen; denn 
waren diese physikalischen Vorgänge an sich "und 
allgemein das Farbändernde, so müßte auch der 
Salpeter (und andere Stoffe) diese optischen Ver- 
änderungen zeigen. (Chemische ‘Theorie der 
Farbe.) 
Kurve b gibt die Diagramme von NaCl und 
NaOBr wieder, zeigt also, daß chemisch ähnliche 
Individuen auch ähnliche — und zwar meist 
in der Richtung der Abszisse (im Gegensatz zu c) 
verschobene — Schwingungskurven besitzen. 
Kurve d bringt das entgegengesetzte Beispiel 
in der Gegenüberstellung der Schwingungskurven 
von KNO,; und C.H;NOs, also nur scheinbar ein 
‚ähnliches Beispiel wie NaOCl] und NaOBr. Salze 
und Ester der Salpetersäure sind als chemisch 
völlig verschiedene Verbindungen zu. betrachten, 
denn KNO, zeigt ‚selektive‘, C2HsNOs „End“- 
Absorption. ' Dieser Tatsache werden wir noch 
tiefer auf den Grund gehen. — 
Wie man erkennt, baut sich die Hantzschsche 
Theorie auf der Tatsache auf, daß es Stoffe, wie 
den Salpeter (untersucht von Schäfer)t). gibt, die, 
unter den verschiedensten physikalischen Bedin- 
gungen beobachtet, das gleiche Absorptionsspek- 
trum zeigen. 
Hantzsch 1908 anstellte, befaßten sich mit dem 
Platinchlorwasserstoff und seinen Salzen, den 
Chromaten und den Permanganaten, Betrachten 
wir einen kurzen Auszug aus dem damals ver- 
öffentlichten?) Zahlenmaterial. Die Tabelle ent- 
i = 4360 A. E. (Quecksilber) 
HyPtCle 
Konzentration..... 40 20 4 2 1 
WASSOr Soweto es 44,9 44,2 43,8 43,2 44,3. 
Methylalkohol..... 43,7 43,1  ~43,8 , ~— 34,0 44,3 
Athylalkohol ...... 43,3 43,3 43,0 42.8 _ 
: : NajPtCl, 
AVasser. ce 43,7 43,0 43,6 43,0 43,8 
Methylalkohol..... 44,3 44,1 43,8 44,0 43,9 
Athylalkohol ....... 43,6 43,2 43,8 43,7 43,3 
hält die Molekularextinktion für die Quecksilber- 
linie 4360 A. E., und zwar beziehen sich die Mes- 
sungen auf H>zPtOls (oben) und NasPtCle (unten), 
unter den verschiedensten Lösungsbedingungen be- 
obachtet, d. h. in verschiedenen Konzentrationen 
(Vertikalreihen) und in verschiedenen Lösungs- 
mitteln gelöst (Horizontalreihen). Für alle Be- 
dingungen und für beide Stoffe ist die molekulare 
Extinktion die gleiche?). Hieraus schloß Hantzsch, 
daß in diesem Falle der: Lösung die Farbe von 
der Gruppe [PtCle] erteilt wird, und zwar — 
und das ist eins der wichtigsten und zugleich 
überraschendsten Resultate — gleichgültig, ob die 
Gruppe ionisiert ist oder nicht. Also nicht, wie 
1) Z. wiss. Photogr. 8, 212; 17, 193. 
2) Berichte 41, 1216, 4328 
3). Auch Temperaturerhöhung auf 100° ergibt keine 
Verminderung des Wertes, wie durch Zahlen belegt wird. 
? 
_deuten:als die Dissoziation. 
Die ersten Untersuchungen, die - 





























man früher vielfach. fälschlich A der. - 
sationsvorgang ist Ursache einer Farbänderung. 
Wäre es so, dann müßte konzentrierte alkoholische 
Platinchlorwasserstofflösung anders gefärbt sein 
als verdünnte wäßrige Platinchlornatriumlösung, 
denn die alkoholische Lösung der Säure ist un- 
vergleichlich viel weniger dissoziiert als die wäß- 
rige Lösung des Salzes. Farbändernd” können 
vielmehr nur solche chemische Vorgänge sein, die | 
einen viel krasseren Eingriff in das Mazz be- 
Als solche farbändernde Reaktionen hat 
Hantzsch molekulare Umwandlungen erkannt; für 
anorganische Salze z. B. solche, die sich in der 
sogenannten 1. Sphäre des Zentralatoms im Sinne 
der Theorie Werners abspielen. Um ein Beispiel‘ 
zu zitieren: -Kupfervitriol hat in Wernerscher‘ 
Schreibweise die Formel [Cu(H2O),]SO..H2O 
sonst (CuSO,.5Hs>0). Zentralatom Ou. 1. Sphäre 
4H,;0 — 2. Sphäre SO, usw. Die Verbindung 
ist blau gefärbt und folgt dem Beerschen Gesetz. 

Fig. 4. Absorptionskurven von Salpetersäuren ver- 
schiedener Konzentration: 1. n/20 d, h. 5-prozentige 
Säure, 2, 8n d. h. 40-prozentige Säure, 3. 24n ds hg 
99- -prozentige Säure. ’ 
Fügt man zu wäßriger Kupferviicituenne 
Ammoniak} so tritt bekanntlich (nach vorüber- 
gehender Trübung) ein tief dunkelblauer Farb- 
umschlag .ein. Es hat sich eine neue, gut kristal- 
lisierbare Verbindung (Kupfersulfatammoniak) — 
gebildet: 
® [Cu (NH3),]SO..H>0, a 
deren Farbgruppe [Cu(NH;),], wie Hantasch 
zeigte, zwar eine ganz andere Absorption besitz 
als die Gruppe [Cu(H2O).], die aber ebenso un- | 
veränderlich gegen Lösen und Verdünnen ist wie 
diese und wie die Gruppen [Pt Cie], [Cr O 
[Mn Ox). : 
Die Alsons” 
Kupfervitriols: 
[Cu (H,O),] SO, : H,O > [Cu (30), SO, - aq 
verläuft also ohne a denn den far! 
gebende Komplex [Cu(H,0).]) bleibt in d 
1. Sphäre intakt; dagegen ist die Umlagerung v 
[Cu(H,0),) in [Cu(NH;).] optisch erhebli 
wirksam, da die 1. Sphäre völlig umgebaut wi 
Damit sind die Farbreaktionen in Lösungen 
übrigens auch die Indikatorreaktionen — a 
und die Dissoziation d 
