






. ib. 7. 1950) 
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der Zersetzungstemperatur nahe benachbart ist*). 
Die Behebung dieser Schwierigkeit und damit die 
erste technische Elementarsynthese gelang 1896 
M. Goldschmidt‘), indem er die Reaktionsge- 
schwindigkeit durch Druckerhöhung vergrößerte, 
wodurch dann die Bildung des ‘ameisensauren 
Salzes auch bei einer weit unter der Zersetzungs- 
' grenze liegenden Temperatur in wenigen Stun- 
den fast quantitativ erfolgt. Praktisch läßt man 
gereinigtes aus Koks dargestelltes Generatorgas 
unter 8 Atm. Druck in einem Rührkessel auf 
- fein gemahlenes Atznatron bei 120 ° einwirken. 
Das gebildete ameisensaure Natron kann nach 
A. Hempel weiterhin durch Erhitzen im luftver- 
dünnten Raum auf 300°?) (in Kesseln, in deren 
Wandung in einem Röhrensystem heißes Wasser 
unter Druck zirkuliert, ,,Frederking-Apparate“) 
unter Wasserstoffentwicklung quantitativ in Oxa- 
lat überführt werden — “das technisch vorteil- 
hafteste Verfahren zur Darstellung von Oxal- 
säure: 2 HCOOH = COOH +2H 
- COOH 
Weitere Synthesen aus Kohlenoxyd scheinen 
das Stadium des Laboratoriumsversuches kaum 
überschritten zu haben, so die Reduktion zu Me- 
than?) mittels Wasserstoff oder zu Formaldehyd 
_ oder Methylalkohol*). Auch die Darstellung von 
Formaldehyd aus Ameisensäure bzw. deren Sal- 
zen’) wird noch nicht technisch ausgeführt. 
\ Methan entsteht übrigens auch bei der Zer- 
setzung von Aluminiumearbid durch Wasser‘), 
eine Darstellungsweise, die vorläufige nur für das 
Laboratorium Bedeutung hat. 
Wohl die wichtigste Synthese der Methanreihe 
ist die Darstellung von Harnstoff aus Kohlensäure 
und Ammoniak durch die Badische Anilin- und 
Sodafabrik’), gewissermaßen -ein Jüngster, tech- 
nisch reifer Sproß der alten Harnstoffsynthese 
Wohlers. Die Synthese des Harnstoffs besitzt 
-. aber heute eine andere technische Bedeutung als- 
zu Wohlers Zeiten. Der Körper scheint vielleicht 
© bestimmt, das Düngemittel der Zukunft zu wer- 
- den®); im Futter der Wiederkäuer vermag er das 
Eiweiß völlig zu ersetzen’). 
Über dies Verfahren der Harnstoffsynthese 
hat ©. Bosch") einiges mitgeteilt. Die Reaktion 
CO, + 2 NH; = CO(NH2)2+ H2O wird durch die 
Gegenwart von Wasser katalytisch beschleunigt. 
Man arbeitet unter Druck bei 130—140 °; Schwie- 
1) D.R.P. 86 419. : 
2) Elektrochemische Werke Bitterfeld 1906 D.R.P. 
204 895. 2 _ 
377, Bel 90592 D eRe £94-026.-5 1914, 
Anilin- und Sodafabrik D.R.P. 303 718. 
4) Z. B. Dreyfus 1916, Engl. P. 108 855. 
5) M. Goldschmidt 1906 D.R.P. 183 856, K. A. Hof- 
mann, Ber. d.-Deutsch. Chem. Ges. 1918, S. 1398. 
6) Bulletin de la Société Chimique de France (3) 
11, 1012. - 2 
7) 1914 Badische Anilin- und Sodafabrik, Patent- 
anm, 77103 Kl. 120. 2 2 
8) Pflügers Archiv der Physiol. 172, 466—496. 
9) Chem. Zeit. 1919, 796. 
10) Zeitschr. f. Elektrochemie 1918, 368. 
Badische 
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| : - Baum: Die organische Elementarsynthese in der Technik. 
und Kohle dargestellte Calciumearbid. 
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rigkeiten hat die Materialfrage, da fiir die Her- 
stellung der Druckapparatur nur Blei und Silber 
in Frage kommen. 
_Ungleich zahlreicher sind die technischen Ele- 
mentarsynthesen der Athanreihe. Der Zugang 
führt hier über das Acetylen bzw. das aus Kalk 
Seit die 
Darstellung des Caleiumcarbids im elektrischen 
Ofen durch Wilson und fast gleichzeitig durch 
Moissan (1892) dessen technische Herstellung 
ermöglichte — etwa vom Jahre 1895 an —, war 
das früher im Laboratorium nur auf umständ- 
liche Weise darstellbare Acetylen ein wohlfeiler, 
leicht zugänglicher Körper geworden. 
Zunächst kam seine Verwendung nur für Be- 
leuchtungszwecke in Frage. Die Überschätzung 
des Bedarfs führte zu einer Überproduktion an 
Oarbid und damit zu zeitweisen Krisen in der 
Carbidindustrie, die das Aufsuchen neuer Ver- 
wendungen für Acetylen veranlaßten. : 
Die erste Anwendung des Acetylens für syn- 
thetische Zwecke schuf zugleich eine neue Ver- 
wertungsmöglichkeit für ein anderes Produkt der 
chemischen Großindustrie, das aus der Chlor- 
. alkalielektrolyse stammende Chlor. 
Acetylentetrachlorid oder Tetrachloräthan 
(C>H>Cl,) wurde zum ersten Male 1869 von 
Berthelot und Jungfleisch dargestellt1). Sie fan- 
den, daß sich Antimonpentachlorid mit Acetylen 
zu einer Doppelverbindung SbC1;C>sH, vereinigt, 
welche mit Antimonpentachlorid erhitzt, sich in 
Acetylentetrachlorid und Antimonchlorür um- 
wandelt nach der Gleichung: 
Sb010;H; + SbCl; = C2H2Cl, + 2SbC];. 
Die direkte Vereinigung von Acetylen und 
Chlor zu Acetylentetrachlorid gelang zunächst 
nicht, da beim Zusammenbringen beider Gase 
Explosionen auftreten, für deren Vermeidung die 
technischen Bedingungen nicht bekannt waren?). 
Erst 1898 erhielt Mouneyrat durch Einleiten 
von Acetylen und Chlor in erhitztes mit Alumi- 
niumchlorid versetztes Äthylenchlorid Acetylen- 
tetrachlorid®), das aber durch weiterschreitende 
Chlorierung auch zum Teil in Hexachloräthan 
(O2Ols) übergeht. Ein technisches Verfahren war 
auf dieser Bildungsweise nicht aufzubauen. 
Die technische Lösung des Problems gelang 
zuerst dem Consortium für elektrochemische In- 
dustrie) im Jahre 1903. Bei diesem Verfahren 
wird Acetylen und Chlor abwechselnd oder gleich- 
zeitig, aber an verschiedenen Stellen, in Antimon- 
pentachlorid bzw. eine Lösung dieses Körpers in 
Acetylentetrachlorid eingeleitet, wobei mit. guter 
Ausbeute die Vereinigung der-beiden Gase zu 
Acetylentetrachlorid stattfindet. Als Zwischen- 
produkt bildet sich die von Berthelot bereits be- 
schriebene Doppelverbindung, welche mit Chlor 
1) Liebies Annalen Suppl. 7, 252. 
2) Liebigs Annalen 233, 183. 
3) Bullet. de la Soc. Chim. (3) 19, 447, 452, 454. 
4) D.R.P. 154 657. 
