




_ Hexachloréthan wird nach einer bereits von 
Faraday ausgefiihrten Reaktion durch Chlorie- 
ren von Perchloräthylen technisch dargestellt*). 
Pa 5 ist ein fester, weißer, kampferähnlich riechen- 
der Körper, der wegen dieser ‚Eigenschaft be- 
 schränkte Verwendung als Kampferersatz findet. 
Wir schließen unsere Betrachtung der Acetylen- 
ME isrssnthesen mit einer Übersicht der Reak- 
| tionen, nach denen Acetylentetrachlorid und seine 
- fünf Abkömmlinge dargestellt werden ‚unter Bei- 
{ fiigung der Siedepunkte: 
te 2 Siedep. 
#: CoH, +20, = C,H,Cly °  Acetylentetrachlorid 144° 
2. 2C5H;Cl,; + Ca (OH), 









| _— ==), CHCl; _ CaCl, a) 3 
| aie _ +2H,0 Trichloräthylen 85° 
3. CeHCl; + Cl, = C,HCl; — Pentachlorithan 159° 
4 2 CoHCl, + Ca (OH), ey 
— =20C,Cl,+ CaCl,+2H,O Perchloräthylen 119° 
. C,Cl, + Ch, = C5Ck  Hexachloräthan fes. 
Pr "6. Si oe Zn — CHCl, : 3 
- + ZnCl, Dichlorithylen Ca. Hoe 
SBiwe gleichzeitig entwickelte sich eine andere 
- Verwertung des Calciumearbids, seine Überfüh- 
tung in Kalkstickstoff. Die Bedeutung des. Kalk- 
ickstoffs liegt wesentlich in der Bindung des 
uftstickstoffs zum Zwecke der Gewinnung eines 
direkt oder nach der Überführung in Ammon- 
salze als Diingemittel verwertbaren Produktes. 
a er für weitere Synthesen nur in sehr -be- 
ıränktem Umfang Verwendung gefunden: hat, 
ll die richte: seiner Darstellung hier nur‘ 
ırz besprochen werden. 
"© DaB sich Caleiumcarbid bei hoher Temperatur 
| * (Dunkelrotglut bis "Weißelut) mit Stickstoff ver- 
5 einigt, wurde 1895 von Frank und Caro entdeckt?) ; 
sie hielten die erhaltenen Verbindungen zunächst 
für Cyanid, bis 1897 F. Rothe sie als Cyanamid 
4 -erkannte?). ‘Durch. Zusatz von Chlorcaleium ge- 
lang 5 Polzenius, die Temperatur der ak pole 
rung“ um 400—500 ° zu erniedrigen’). 
- Durch Behandlung mit Wasser und Kohlen- 
- säure geht Kalkstickstoff in freies Cyanamid und 
dieses durch Anlagerung von Wasser i in Harnstoff 
über: : 
CaCN, + H,0 + CO, =—Caco, = ONNH, 
ON-NH, + H,0 = NH, - 00 - NH, 
is Die Überführung in Harnstoff erfolet in 
 schwefelsaurer Lösung bei Gegenwart von Kata- 
 ]ysatoren wie Mangansuperoxyd oder Zinnsäure?). 
-_ Wie weit dieses Verfahren der Darstellung 
von Harnstoff mit dem früher erwähnten der 
Pe. Badischen Anilin- und Sodafabrik aus Kohlen- 
säure und Ammoniak zu konkurrieren vermag, 
meineren Frage ab, wie sich der Wettbewerb des 
oo) Sal BSS et a 
2) D.R.P. 88 363. 
=) Ullmann, Eneyelopädie d. techn. 
III 206. 7 
- 4) D.R.P. 163 320. 
8) D:R-Ps 257.827 

Chemie 1916 

hängt wohl in der Hauptsache von der allge- ~ 
Kalkstickstoffverfahrens mit dem Haberschen 
Ammoniakverfahren gestalten wird. 
Erhitzt man Cyanamidlösungen in alkalischer 
Lösung in Gegenwart von Cyanamidverbindungen 
der Schwermetalle, so erhält man quantitativ 
Dieyandiamidt), das beim Erhitzen mit verdünn- 
ten Säufen Guanidin abspaltet?), für das aber 
eine eigentliche technische Verwendung noch 
fehlt. Es ist zur Herstellung von Veronal vor- 
geschlagen worden?). 
Damit ist die gegenwärtige Bedeutung des 
Kalkstickstoffs für synthetische Zwecke erschöpft. 
(Fortsetzung folgt.) 
Zuschriften an die Herausgeber. 
Zur Definition des Lebewesens auf Grund 
seiner thermodynamischen Eigenschaften. 
“ BE, Bauer behauptet (Heft 18 d. Js., S. 339, 2. Spalte, 
oben), daß die von ihm ausgesprochenen drei thermo- 
dynamischen Bedingungen notwendig und auch hin- 
reichend seien für jedes Lebewesen. Daß sie notwendig 
sind, ist evident; daß sie hinreichend sind, ist unrich- 
tig; denn es gelingt leicht, Systeme aufzufinden, die 
keine Lebewesen sind und doch genau den gleichen 
thermodynamischen Bedingungen genügen, wie sie Ver- 
fasser aufstellt. 
Diese Bedingungen kommen nämlich allen Systemen 
zu, die fähig sind, sich auf Kosten zugeführter Ener- 
gie ihrer Umgebung ‘während einer. bestimmten end- 
lichen Zeit den Vorrat ihrer freien Energie zu erhalten 
oder zu vergrößern. Es sind dies also alle stationären 
Systeme, worunter die Lebewesen doch nur einen sehr 
kleinen Teil darstellen; auch gehören hierher gerade 
die im „dynamischen Gleichgewicht‘ befindlichen Sy- 
steme. (Wie im ausgesprochensten Gegensatz zum Ver- 
fasser die moderne Naturwissenschaft über den seit 
Clausius u. a. sehr gebräuchlichem Begriff dieser Art 
von Gleichgewicht denkf, kann z. B. bei Nernst, Theor. 
Chemie, VII. Aufl, S..476ff. und S. 615ff. nach- - 
gesehen werden.) 
Ein Beweis für meine Behauptung stützt sich nur 
auf die einfachsten. sp oad Boi aolien: Begriffe und 
ist daher denkbar einfach: 
a) Sind, wie bei allen natiirlichen Prozessen, alle im 
betrachteten System verlaufenden Einzelvorgänge 
irreversibel, so könnte ohne Einwirkung von außen 
die Entropie des Systems nur zunehmen, die freie 
Energie nur abnehmen. E 
Soll also die freie Energie mindestens erhalten 
werden, so muß hierfür Energie der Umgebung be-_ 
ansprucht werden und der Aufbau des Systems muß 
ermöglichen, diese aufgenommene Energie in der 
_ Weise umzuwandeln, daß der Vorrat freier Energie 
nicht vermindert wird. 
ec) Diese Kriterien des betrachteten Systems ent- 
halten genau die thermodynamischen Bedingungen 
_ des "Verfassers: ; 
1. Das System ist nicht im statischen Gleichge- 
wicht (der Verfasser will nur diese Art von 
Gleichgewicht anerkennen, s. 0.); 
ise 
1) D.R.P. 257 769. 
2) D.R.P. 267 380. 
3) D.R.P. 158592. - 


