

ie organische 



| am besten 1525 ° (im französischen Patent 
425057 wird als oberste Temperatur 70° ge- 
“nannt). Der gebildete Aldehyd reichert sich in 





























om ausgeschiedenen Quecksilbersalz abfiltriert 
“wird, an und wird nach ihrer Verdünnung mit 
Wasser daraus abdestilliert; bei längerem Stehen 
| vor dem Verdünnen bilden sich aus dem Acetal- 
| _ dehyd zunehmende Mengen Crotonaldehyd. Das 
abfiltrierte Quecksilbersalz wird wieder für die 
Reaktion verwendet. Bei Ersatz der Schwefel- 
_ säure durch andere Säuren muß das Acetylen bei 
niederer Temperatur eingeleitet werden,-der ge- 
bildete Aldehyd wird unter Unterbrechung des 
: Acetylenstromes bei höherer Temperatur abdestil- 
-liert. Der Aldehyd kann auch durch Aussalzen 
“oder Ausschiitteln mit einem geeigneten Lösungs- 
_ mittel gewonnen werden!). Ersetzt man die 
Schwefelsäure durch andere Säuren, so ist bei 
Syerwendung in höherer Konzentration ein lan- 
 geres Arbeiten ohne Wechsel der Arbeitstempe- 
ratur wie früher bei Anwendung von Schwefel- 
‚säure möglıch?). Weitere Patente schützen die 
Verwendung luftfreien Acetylens, da Luft eine 
spezifisch schädigende Wirkung ausübt?) und das 
_Abdestillieren des gebildeten Aldehyds im Va- 
suum unter Absorption im Wassert). 
~ Das Consortium für elektrochemische Industrie 
rwendete schwefelsaure Quecksilberverbindungen 
ls Katalysatoren bei einer maximalen Schwefel- 
urekonzentration von 6 % „SOs“ und bei Tem- 
peraturen, bei denen der gebildete Aldehyd dampf- 
rmig entweicht®). Ferner leitete die Firma 
= Überschuß von Acetylen durch den Reak- 


ionsapparat und einen Kondensationsapparat zur 
yds und führte das vom Aldehyd befreite Ace- 
ylen dem Reaktionsapparat wieder zu®e). Hier- 
urch wurde die Acetylenaufnahme wesentlich 
"beschleunigt, kontinuierliches Arbeiten und die 
ur weiteren Erhöhung der Reaktionsgeschwin- 
ligkeit erwünschte Anwendung konzentrierterer 
_ Säure — auch in der Wärme — wurden möglich. 
Durch den Überschuß des Acetylens wird nämlich 
|| eine die Acetylenaufnahme hemmende Ansamm- 
Jung des gebildeten Aldehyddampfes im Gasraum 
des Reaktionsapparates verhindert, zugleich wird 
der Aldehyd der Reaktionsflüssigkeit entzogen, in 
der er sich bei der bisherigen Arbeitsweise an- 
reicherte und* bei Anwendung konzentrierterer 
Säure, zumal bei höherer Temperatur”), verharzte. 
Dem Verfahren ist übrigens in Deutschland®) der 
| Patentschutz versagt worden, weil schon Erdmann 
| und Köthner Acetylen im Überschuß®) angewandt 
| 
} 
1)-D.R.P. 250 356,- 253 708, 
2\ oD, 2031072 
3, "D.R.P. 267 260, 
4) D.R.P. 270 049. 
5) Franz. Pat. 455 370. . 
6) Schweiz, Pat. 65 921. 
fn B.# D-R.P22250:3562 

7) Vel. 
. 
®) Ztschr. f. anorg. Chem, 18, 55. 

3 N ae 
mentarsyn 
der em cionsfidaciekois: die von Zeit zu Zeit 
Abscheidung des im Acetylen enthaltenen Alde- 
8) Ztschr, f. angew. Chem: 1919, 396. = 


in der Technik. 597 
habent), Die Reaktionsgefäße können wegen 
der Natur des Prozesses nur aus keramischem Ma- 
terial hergestellt werden; die Abführung der gro- 
Ben Reaktionswärme machte deshalb Schwierig- 
keiten. Das Consortium für elektrochemische In- 
dustrie erreichte die Beseitigung dieser Schwie- 
rigkeit ebenfalls durch den kreisenden Acetylen- 
strom, der mit steigender Temperatur zunehmende 
Mengen Wasser verdampft?). Es läßt sich so bei 
einer bestimmten Temperatur die gesamte Reak- 
tionswärme durch Wasserverdampfung abführen; 
die Temperatur dieses „‚Wärmegleichgewichtes“ 
hängt von der Stärke der Zirkulation ab. Das 
verdampfte Wasser wird dauernd durch Frisch- 
wasser ersetzt. . 
Die Farbenfabriken vorm. Friedr. Bayer & Co. 
verwendeten an Stelle von Schwefelsäure aroma- 
tische Sulfosäuren, besonders Benzolsulfosäure®). 
Alle Patente betonen die Notwendigkeit star- 
ker Rührung; dies ist erklärlich, weil der Träger 
der Reaktion, die Acetylenquecksilberverbindung, 
ein schwerer Niederschlag ist, der dauernd mit 
dem Acetylengas in inniger Berührung gehalten 
werden muß, und der sich bei nicht ausreichender 
Rührung sofort zu Boden setzt. 
Das Consortium für elektrochemische Indu- 
strie setzte der Reaktionsflüssigkeit Ferrosalz 
zu*). Dadurch wird die Reaktionsgeschwindig- 
keit vergrößert und bei Verwendung konzentrier- 
terer Säure die Verharzung vermindert. Ein ähn- 
liches Verfahren späteren Anmeldungsdatums be- 
schrieb S. Utheims). 
Hibbert und Norton (Union Carbide Company) 
verminderten in der Reaktionsflissigkeit durch 
Zusatz der Salze schwacher Säuren wie Borax®) 
oder durch Zufügen von Natriumsulfat”) die 
Wasserstoffionen-Konzentration, um Verharzung 
zu vermeiden, gegenüber den vorher bekannten 
Verfahren kaum’ ein Fortschritt. 
Dreyfus®) beschrieb ein Verfahren, das gegen- 
über den bekannten wenig Neues bietet; aber we- 
gen der genauen Beschreibung der Arbeitsweise 
erwähnt sei. Er verwendet eine Schwefelsäure 
von 6-20 %, 3—6 % Quecksilberoxyd (auf das 
Gewicht der Reaktionsflüssigkeit), Acetylenein- 
leitung bei 25—40° (je nach Schwefelsäurekon- 
zentration), Abdestillieren unter Unterbrechen der | 
Acetyleneinleitung bei 50—60°, Wiederabkühlen 
und erneute Acetyleneinleitung bei der früheren 
Temperatur; Reinigung des Acetylens von Phos- 
phorwasserstoff usw.; Verwendung eines anfangs 
schwachen Acetylenstromes, bis sich der Queck- 
silberniederschlag grauschwarz färbt, dann wird 
der Acetylenstrom so weit verstärkt, daß eben 
noch die gesamte eingeleitete Acetylenmenge ab- 
) Ztsehr. f. angew. Chem. 1919, 32. 
) Schweiz. Pat. 71990, Zus. z. Hauptpat. 65 921. 
) D.R.P. 291 794. 
) D.R.P. 309 103, Zus.-Pat. 309 104. 
) 
) 
) 
) 
1 
m» ©» u 
5) Norweg. Pat. Anm, 9951. 
Amerikan. Pat. 1 213 486. 
Amerikan. Pat. 1 213 487. 
Pat. 487 411, 
so 
8) Französ, 


