


Durch darauffolgendes Erhitzen wird dieses nach 
der Gleichung 
ug Hg, (NO, = 2 HgO +2 NO, 

“ scheidende Quecksilber 
nicht verändernd einwirken, 
2 superoxyd, 
va 
dann wieder 
den Prozeß eintritt. 
die Oxydation von: Quecksilber mittels Sauerstoff 
unter Verwendung von Stickoxyd als Katalysator. 
"in Quecksilberoxyd und durch einen. Kühler zu 
kondensierendes N,O, zersetzt, das von neuem in 
Das Verfahren bewirkt also 
Die Farbwerke vorm. Meister, Lucius & Brü- 
ning bewirkten im Gegensatz zu den zuvor be- 
sprochenen Verfahren die Regeneration des 
'Quecksilberkatalysators unmittelbar in der. Re- 
aktionsfliissigkeit selbst. Sie setzen der  Re- 
aktionsfliissigkeit schwache Oxydationsmittel wie 
Ferrisalze und Manganisalze zu, die das sich ab- 
durch Oxydation wieder 
in wirksames Metallsalz verwandeln, wobei die 
Salze selbst in die Oxydulstufe übergehen. An 
Stelle der Quecksilberregeneration außerhalb des 
- Reaktionskessels tritt somit die Regeneration des 
 Oxydationsmittelst). 
weiter, daß man an Stelle der schwachen Oxy- 
Die gleiche Firma fand 
dationsmittel, die auf Acetylen, Aldehyd usw. 
auch starke Oxy- 
B. Chromate, Wasserstoff- 
verwenden kann?), wenn man für 
rasche Entfernung des gebildeten Aldehyds mittels 
des früher erwähnten zirkulierenden Acetylen- 
stromes sorgt. Weitere Patente schützen die 
Oxydation des Quecksilbers durch Ferrisalz nach 
dationsmittel wie z. 
_ erfolgter Abscheidung des Quecksilbers, getrennt 
vom Vorgang der Aldehydbildung 
, praktisch aber 
ebenfalls innerhalb der Reaktionsflüssigkeit, die 
verwendet wird’), sowie die Ver- 
wendung von Quecksilber statt Quecksilbersalz 
als Katalysator, das durch Eisensalze in kata- 
 Iytisch wirksame Form überführt wird®). Die Ge- 
die 
ebenfalls innerhalb der Reaktionsapparatur durch 






sellschaft für chemische Industrie in Basel will 
Regeneration des Quecksilberkatalysators 
anodische elektrolytische Oxydation bewirken, 
wozu sie eine Diaphragmenzelle einbaut. Das 
Verfahren, das einem ähnlichen älteren ‘bei der 
Esssigsäuredarstellung zu -besprechenden ähnelt, 
dürfte von vornherein an ne Schwierig- 
keiten scheitern?). 
Im Anschluß sind einige Verfahren zu be- 
sprechen, die nicht die Reaktion zwischen Acetylen 
und Wasser, sondern. eine solche zwischen Essig- 
säure und Acetylen verwerten. 
‘Die chemische Fabrik Griesheim-Elektron 
fand, daß durch Einwirkung von Acetylen bei 
Gegenwart von Quecksilbersalzen auf Körper mit 
Hydroxyl- und Carboxylgruppen, Ester und 
Äther des hypothetischen Athylidenglycols ent- 
) D.R.P. 292 818. 
) D.R.P. 299 467. eS 
3) D.R.P. 299 466. 
) D.R.P. 293 070. 
) 
Schweiz, Pat. 78 275. 
Baum: Die Steaks Flenten are yachese i in der "Technik 
‘ zitätsaktiengesellschaft fand, 
599 
stehent). Man erhält so aus Essigsäure und Ace- 
tylen nach der Gleichung 
CH;COO. 
2 CH,COOH + CH = CH = ze HCH; 
CH;COO 
in einer Ausbeute von 80—90 % Athyliden- 
diacetat, einen Körper, der bisher nur aus Essig- 
säurehydrid und’ Acetaldehyd darstellbar war. 
Daneben entsteht nach der Gleichung 
CH,000H + CH = CH = CH*COO—CH = CH, 
Vinylacetat, das sich durch Erhitzen mit Essig- 
säure in Äthylendiacetat umwandeln läßt?). Das 
Äthylidendiacetat ist, wie die Bosnische Elektri- 
seinerseits — eine 
Umkehrung der älteren Darstellungsweise 
wieder in Essigsäureanhydrid und Acetaldehyd 
spaltbar. Die Bosnische Elektrizitäts-Aktien- 
gesellschaft bewirkte die Spaltung durch Kata- 
lysatoren, indem sie z. B. Athylidendiacetat mit 
Schwefelsäure erwärmte oder seine Dämpfe über 
erhitzten Bimsstein leitete3). Borteau stellte durch 
Einwirkung von 1 Mol Acetylen auf 2 Mole Essig- 
säure bei Gegenwart von Quecksilbersulfat und 
Kaliumbichromät als Katalysatoren bei 110° 
direkt Essigsäureanhydrid dar‘). Besonders glatt 
soll sich die Spaltung des Diacetats nach Patenten 
der Société Chimique des Usines du Rhöne-voll- 
ziehen, wenn man Äthylidendiacetat unterhalb 
seines Siedepunktes im Vacuum mit Schwefel- 
säure erhitzt?). Es dient also bei der Kom- 
bination von Reaktionen, die vom Acetylen zu 
Essigsäureanhydrid führen, das Acetylen, indem 
es sich mit Wasser zu Aldehyd vereinigt, als 
wasserabspaltendes Mittel. Durch eine ähnliche 
Wasserabspaltung bewirkten die Farbwerke vorm. 
Meister, Lucius & Brüning die Esterbildung aus 
Alkoholen und der betreffenden Säure, indem sie 
auf das Gemisch bei Gegenwart mineralsaurer 
Quecksilbersalze Acetylen einwirken ließen®). 
Das Consortium für elektrochemische In- 
dustrie leitete Acetylen in Essigsäure bei Gegen- 
wart von Quecksilbersalzen, und fügte auf ein 
Äquivalent Acetylen ein Äquivalent’ Wasser zu; 
dabei entsteht in glatter Reaktion Acetaldehyd’). 
An Stelle des Diacetats entstehen also Acet- 
aldehyd und Essigsäure, dessen Hydratations- - 
produkte. Gegenüber den mit wässerigen Queck-_ 
silbersalzlösungen arbeitenden älteren Verfahren 
hat diese Darstellungsmethode den Vorteil einer 
beschleunigten Acetylenabsorption; die Acetylen- 
aufnahme erfolgt etwa fünfmal so rasch als bei 
diesen Verfahren. 
Es seien endlich einige Versuche zur 
Darstellung des Acetaldehyds aus Acetylen und 
Wasser ohne Quecksilberkatalysatoren erwähnt. 
1) D.R.P. 271381; vgl. Boiteau, Brit. Pat. 
auch 
15919, ferner Société chimique des Usines du, Rhöne, 
Schweizer Pat. 78 107, 78 108. 
2) DR. PR. 313-699. 
3) D.R.P. 284 996. 
4) Franz. Pat. 474 828. 
5) Brit. Pat. 8810. 
8). D.R.P. 315 021. 
) 74 466. 
7) Schweiz. Pat. 
