









Falls man von- Eisessig ‘ausgeht, und erst nach 
der Acetyleneinleitung die entsprechende ‘Wasser- 
_ menge zusetzt, entsteht als Zwischenprodukt 
' Athylidendiacetat. “Als besonderer Vorzug des 
Verfahrens wird angegeben, daß der Quecksilber- 
katalysator seine Wirksamkeit auch bei wochen- 
langem ununterbrochenen Betrieb behält (wohl 
weil das reduzierte Quecksilber immer wieder bei 
der Sauerstoffeinlertung — vielleicht unter Zwi- 
schenbildung von Acetpersäure — oxydiert wird). 
Unter den zur direkten Darstellung von Essig- 
säure aus Acetylen vorgeschlagenen Verfahren ist 
es das einzige, das vielleicht technisch ausführbar 
erscheint. Freilich muß es schwierig sein, die 
technische Einrichtung so betriebssicher — ,,fool- 
proof“, nach dem treffenden englischen Aus- 
druck — zu gestalten, daß beim Arbeiten mit 
Acetylen und Sauerstoff in einer Apparatur nicht 
durch Bedienungsfehler die Bildung höchst ex- 
plosionsgefahrlicher Acetylen-Sauerstoff-Gemische 
eintritt. _ 
Wie wir sahen, handelt es sich bei den zu- 
letzt besprochenen Verfahren nicht im ‘eigent- 
lichen Sinne um eine direkte Darstellung von 
Essigsäure aus Acetylen, es wurde nur der auf 
irgendeine Weise gebildete Acetaldehyd, ohne 
ihn erst zu isolieren, im gleichen ‘Arbeitsgange 
zu Essigsäure weiter oxydiert. Es sind aber auch 
einige Reaktionen bekannt, freilich bisher ‚alle 
ohne technische Bedeutung, bei denen tatsächlich 
Essigsäure unmittelbar aus Acetylen zu entste- 
hen scheint. Nach Berthelot') wird beim Einlei- 
ten von Luft in eine alkalische wässerige Lösung 
von Acetylen Essigsäure in geringen Mengen ge- 
bildet. Nach Coehn?) entsteht bei elektrolytischer 
Oxydation von Acetylen mit quantitativen Strom- 
ausbeuten in alkalischer Lösung Ameisensäure, 
in schwefelsaurer Lösung Essiesäure. Bei dieser 
Bildung der Essigsäure entsteht übrigens mit 
Wahrscheinlichkeit ebenfalls Acetaldehyd als 
Zwischenprodukt®). Die bezüglich der Ausbeute 
so, günstigen Resultate sind mit ganz schwachen 
Strömen erhalten worden; eine Übertragung der 
Versuche in den technischen Maßstab ist nicht 
gelungen. Nach Feuchter?) entsteht beim Einlei- 
ten von Acetylen in ein geschmolzenes Gemisch 
von Ätzkali und Atznatron bei 220° essigsaures 
Natron in einer Ausbeute von. etwa 60 % der 
Theorie; auch über eine technische Verwertung 
dieser Reaktion ist nichts bekannt geworden. 
Die durch Elementarsynthese gewonnene Es- 
sigsäure steht in erfolgreichem Wettbewerb mit 
der bisher in der Holzverkohlungsindustrie auf 
dem Wege über „Graukalk“ (essiesauren Kalk) 
gewonnenen Essigsäure und dem Gärungsessig. 
Essigsäure der zuerst genannten Herkunft fand 
schon bisher als Essigessenz ausgedehnte Verwen- 
dung zur Herstellung von Genußessig. Der zur 
Her stellung dieser Essigsäure benötigte Graukalk 
1) Bull. de la Soe, Chim, 14, 113: 
2 Zischrit, f. Elektrochemie 7, 681, 
4) Chemiker-Zeite, 1914, 273. 
Baum: Die organische Elementarsynthese in de 
wurde vor dem Kriege zu etwa 40%, besonders 
Heute wird dagegen © 
aus Amerika, importiert. | 
ein großer Teil auch des Genußessigs als aus- 
schließliches Inlandsprodukt auf dem "Wege der 
Elementarsynthese erzeugt. 
Essigsäure geht nach Senderenst) beim Über- 
leiten über Metalloxyde, (Tonerde, Thoroxyd, 
Uranoxyd) unter Abspaltung von Wasser und © 
Kohlensäure- in Aceton über: 
"2 CH,COOH = CH. ,COCH, + CO, +H, 0. 
Nach ähnlichen 
sen Eizenznehmerin, die Dr. 
vorm. Meister Lucius & Brüning zum. ersten 
Mal Aceton aus Essigsäure — mittelbar aus Ace- _ 
tylen — im Großbetrieb dargestellt?). — 
Aceton ist das Ausgangsmaterial zahlreicher 
weiterer Synthesen. Besondere Bedeutung hat in 
Deutschland während des Krieges die Herstel- 
lung von Methylkautschuk — eines Homologen 
des Naturkautschuks — aus synthetischem Aceton, 
das von den oben genannten Firmen stammte, 
als Ersatz für den mangelnden natürlichen Kaut- 
schuk (durch die Farbenfabriken vorm. Friedrich — 
Bayer & Co. gewonnen. Aceton wird mit Alu- 
minium zu Pinakon reduziert, dieses in Dime- 
thylbutadien- üverführt, das dann zu Methylkaut- 
schuk kondensiert wird. Die genannte Firma 
war imstande, 1918 monatlich 150 Tonnen dieses. 
Produktes idarzustellen?). Nach einem anderen 
Patent der gleichen Firma entsteht 3-Methylbus 
tinol bei der Einwirkung von Acetylen auf Aceton 
in Gegenwart von Alkalialkoholaten?). Acetylen, 
der Ausgangsstoff ‘dieser 
tritt also beim weiteren synthetischen Ausbau 
neuerdings als Baustein in das Molekül ein. Der 
so entstandene Körper dient nach Merling, von 
dem die Methode zur Herstellung des 3-Methyl- — 
butinols stammt, zur Darstellung des /soprens, der 
Stammsubstanz des Naturkautschuks>) 
—% 
— nicht veröffentlichten — 
Verfahren haben während des Krieges das Con- — 
sortium für elektrochemische Industrie bzw. des- 
Alexander Wacker 
Gesellschaft in Burghausen und die Farbwerke — 
Elementarsynthesen, 

Der Äthylalkohol ist aus Acetaldehyd zuerst 
von Wurtz®) durch Reduktion mittels Natrium- 
amalgam in wässeriger Lösung dargestellt worden. 
Den Weg zur technischen Darstellung des „Mine- 
ralspiritus“ haben dann Sabatier Po Sende 
durch ihre so vielfach verwendbare katalytische — 
. Methode der Hydrierung mit Wasserstoff und 
Sie zeigten, 
Nickel als Katalysator gewiesen”). 
1) Comptes rend. 149, 213. 
2) Ztschrft. f. Elektrochem. 1918, 372. Außer die- 
PAM LTE ED A 
sen Firmen "und dem unten genannten Elektrizitäts- 
werk Lonza (Schweiz) hat die Shawiniger Light and 
Power Co. in Montreal (Canada) auf der Grundlage 
deutscher Literaturangaben die Darstellung des Acet- 
aldehyds und seiner Derivate im Großbetrieb durch- 
geführt (Chem. and Metall. Eng. Sept. 1918), 
| Ztschrft. £. angewandte Chem. 1918, III, = 
D.R.P. 291 185. 
5) Ztschrit. f. Elektrochem. 1. ec. 
6) Liebigs Ann, 128, 140, 
*) Ann. de Chim. et Phys. 
= © 
—_— 
(8) 4 (1905), 394. 

