



daß Athylalkohol beim Überleiten von Acetalde- 
hyddämpfen und Wasserstoff über reduziertes 
“Nickel bei 140° darstellbar ist. Das Hlektriz- 
| tatswerk Lonza (Schweiz) fand dann, daß bei 
| dieser Methode ein mehr oder minder durch Al- 
| “ dehyd verunreinieter Alkohol erhalten wird. Die 
| Firma konnte diese Verunreinigung auf einen 
kleinen Bruchteil herabdrücken, indem.sie Was- 
| serstoff in großem stöchiometrischen Überschuß 
(4—6 Mole auf 1 Mol Aldehyd) anwandtet). Zur 
ermeidung von Verlusten wird der Alkohol aus 
| den über den Katalysator geleiteten Dämpfen 
| ‘durch Ausfrieren entfernt, und der überschüssige 
| Wasserstoff mittels. einer Zirkulationsvorrich- 
tung wieder in den Apparat zurückgeführt. Nach 
einem Zusatzpatent wendet die Firma den Was- 
serstoff in so großem — etwa 30-fachem — Uber- 
schuß an, daß dadurch die Reaktionswärme der 
stark exothermen Reaktion (ca. 300 Kalorien für 
1 kg Alkohol) abgeführt wird?). Weiter fand die 
Firma, daß ein Gehalt des Aldehyds an Essig- 
|  säure oder Substanzen, die wie Sauerstoff (auch 
Kohlensäure) mit Aldehyd Essigsäure bilden kön- 
N nen, die Wirkung des Nickelkatalysators stark 
| verringert. Durch Arbeiten mit völlig reinen 
Substanzen wird der störende Einfluß beseitigt?). 
Nach einem späteren Patent der gleichen Firma 
I ist dagegen die Gegenwart von Spuren Sauerstoff 
fiir die Darstellung von reinem Alkohol notwen- 
die. Bei völliger Abwesenheit von Sauerstoff 
entsteht nämlich (bei einer Reaktionstemperatur 
zwischen 90 und 170°) Athylather, von dem der 
so erzeugte Alkohol bis 15 % enthält?). Die 
- Compagnie des produits Chimiques. d’Alais et de 
la Camargue nahm die Reduktion zur Erzielung 
größerer Reaktionsgeschwindigkeiten unter Druck 
yor). Verschiedene andere französische Patente®) 
- enthalten nichts Erwähnenswertes. Soweit be- 
_ kannt, ist die Anlage des - Elektrizitätswerkes 
Lonza in Visp in der Schweiz bisher die einzige 
Fabrik zur Gewinnung von Alkohol aus Carbid 
| am=-Großbetrieb?). 


WEINE 

REN 
Nach der Oxydation und Reduktion des Acet- 
| aldehyds ist noch eine theoretisch interessante 
| und technisch wichtige Reaktion zu besprechen, 
bei der beide Prozesse gewissermaßen gleichzei- 
| tig verlaufen, also 1 Mol Acetaldehyd ein zweites 
# zu Essigsäure oxydiert und selbst zu Alkohol re- 
- duziert wird. Ein solcher Vorgang, den man nach 
| seinem (Entdecker als Cannizzarosche Reaktion 
| bezeichnet, war für aromatische Aldehyde 
| seit langem bekannt. Z. B. verwandelt sich 
I Benzaldehyd unter der Einwirkung von Alkali in 
Benzylalkohol und das entsprechende Alkalisalz 
der Benzoesäure: = 
Schweiz. Pat. 74129. 
2) Schweiz. Pat. 77471. 
3) Schweiz. Pat. 78109. 
4) Schweiz. Pat. 81 777. 
Franz. Pat. 495 546. 
Z. B. Dreyfus, Franz. Pat. 492 153. 
7) Elektrochem, Zeitschrift 1918, Heft 2/3. 

he Elementarsynthese in der Technik. 
ct 3% ei ch ae es oe 
619 
2 O,H,COH + KOH = C,H;CH,OH + C,H,COOK 
Benzaldehyd Benzoesaures 
Kali 
Benzylalkohol 
Tischtschenkot) hatte dann gezeigt, daß auch 
aliphatische Aldehyde unter dem Einfluß von 
Aluminiumalkoholaten entsprechend reagieren 
können; dabei vereinigen sich Alkohol und Säure 
sofort unter Bildung des entsprechenden Esters: 
2 CH, . COH = CH, :C00 - CH, : CH, 
oder 2 C,H,O = C,H,O,; 
es tritt eine Verdoppelung des Moleküls ein. 
Tischtschenko verwandte bei seinen Versuchen ein 
Aluminiumalkoholat, das er aus absolutem Alko- 
hol und durch schwache Amalgamierung aktiv 
gemachtem Aluminium herstellte. Das rohe Al- 
koholat reinigte er durch Destillation im Vacuum 
und setzte dieses destillierte — sehr reine — Pro- 
dukt in Stücken dem auf — 20° abgekühlten 
Acetaldehyd zu; der, Ablauf der Reaktion bean- 
spruchte sehr lange Zeit, mehrere Tage, selbst 
Wochen und Monate. Die Ausbeute an LHssig- 
ester war von der Menge des Aluminiumäthylats 
abhängig; das Maximum von etwa 70 % wurde bei 
Anwendung von 15 % Äthylat erreicht... Eine 
Verminderung des Äthylats bewirkte eine entspre- 
chende Steigerung der Bildung von Nebenpro- 
dukten. Das Consortium für elektrochemische 
Industrie fand demgegenüber, daß man mit ge- 
ringen Alkoholatmengen — ca. 4 % — in kurzer 
Zeit fast quantitative Ausbeuten an Essigester 
dadurch erzielen kann, daß man das Alkoholat 
zuvor durch Zusatz gewisser Stoffe, die an und 
für sich keine Esterbildung bewirken, in eine 
aktivere Form überführt?). Solche ,,Zusatzkata- 
lysatoren“ sind Halogenide und halogenhaltige Me- 
tallverbindungen. Ferner wird das Alkoholat fein 
gepulvert unter starkem Rühren angewandt. Ein 
Zusatzpatent schützt den Zusatz von halogenhal- 
tigen Stoffen zum Gemisch von Aluminium und 
Alkohol, also bei der Darstellung des Alkoholats 
anstatt zum fertigen Aluminiumalkoholat?). Nach 
dem Abdestillieren des Alkoholüberschusses wird 
das in Essigester lösliche Reaktionsprodukt in 
diesem Lösungsmittel aufgenommen und als 
Katalysator verwendet. Nach einem weite- 
ren Patent?) erreicht man ähnlich günstige Er- 
gebnisse, wenn man an Stelle des gewöhnlichen 
Athylats dessen Reaktionsprodukte mit wasser- 
oder kristallwasserhaltigen Salzen anwendet. Nach 
‚Zusatzpatenten?) scheint die güfstige Wirkung 
der genannten Verfahren darauf zu beruhen, daß 
durch die Vorbehandlung das Aluminiumäthylat 
in eine Form überführt wird, die in organischen 
Lösungsmitteln — auch Essigester — löslich ist. 
Zwei Patente der Farbwerke vorm. Meister Lu- 
1) Journ. russ. phys. chem. Ges. 38, 398—418. 
ED) BSH gl bare af ye Mn 
3) D.R.P. 286 812. 
SOD Rab dale: 
¢ >) DER 2.77 188; 285.999; 
