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"sen, besonders der des Acetessigesters, 
cius & Brüning betreffen die Darstellung von 
Aluminiumäthylat, das eine!) die Herstellung 
aus Aluminium und wasserfreiem Alkohol in Ge- 
genwart von Quecksilberchlorid (wie nach der 
Vorschrift von Tischtschenko), 
wart oder Abwesenheit von Jod oder Halogen- 
alkylen, wobei das Quecksilberchlorid in sehr ge- 
ringen, nur katalytisch wirksamen Mengen ange- 
wandt wird, das andere die: Reindarstellung des 
nach früheren Angaben nur im Vacuum destil- 
lierbaren Alkoholats durch Destillation unter At- 
mosphärendruck?); unter Anwendung eines niedri- 
gen Destillationsgefäßes werden die gebildeten 
Dämpfe schnell abgeführt und die Kondensation 
im oberen Teil des Destillationsgefäßes vermieden. 
Nach einem dritten Patent stellt die gleiche Fir- 
ma Essigester mittels normalen, schwer löslichen 
Aluminiumäthylats dar, das man in hochsieden- 
den organischen Lösungsmitteln löst?). Das Con- 
sortium für elektrochemische Industrie wendete 
dann zur Erhöhung der Wirkung des Katalysators 
diesen in unterkühltem Zustand an*), was durch 
rasche Abkühlung des geschmolzenen Produktes 
erreicht wird oder dadurch, daß man andere im 
übrigen indifferente Stoffe, wie Kalialaun oder 
Kampfer, im Alkoholat auflöst. Die Zusätze 
scheinen die Umwandlung des Katalysators in die 
schwer lösliche Form zu verhindern. Die Firma 
fand endlich noch die ganze Gruppe von Kataly- 
satoren, die Paraldehyd- oder Aldolbildung be- 
wirken, als Zusätze zum Aykoholat geeignet®). 
Alle Verfahren haben das gemeinsame Ziel, das 
Aluminiumalkoholat in eine besonders aktive — 
lösliche — Form zu überführen, Eigenschaften, 
die das sehr reine Alkoholat, mit dem Tisch- 
tschenko arbeitete, offenbar nicht besaß. Im Ge- 
gensatz zu anderen katalytischen Reaktionen er- 
weist sich hier ein unreiner Katalysator weit wirk- 
samer als das reine Produkt. 
Die Bedeutung des Essigesters liegt — abge- 
sehen von der Verseifbarkeit zu Alkohol und Es- 
. sigsäure, die somit auch auf diesem Umwege aus 
Acetaldehyd darstellbar sind — in der Verwen- 
dung als Lösungsmittel und zu weiteren Synthe- 
des Zwi- 
schenproduktes für Farbstoffe und pharmazeu- 
tische Erzeugnisse (Antipyrin, Pyramidon). 
‘Das Consortium für elektrochemische Indu- 
strie fand, daß aus Acetaldehyd durch Einwirkung 
der Lösungen unterchlorigsaurer Salze Chloroform 
von vorzüglicher Reinheit in glatter Reaktion ge- 
bildet wird®). 
Auf die Umwandlung ae Acetaldehyds in 
Paraldehyd”) und’ dessen Verwendung als Brenn: 
. 286 596. Sr 
289.197. 
308 043. 
. 318 898. 
5)7 D.R.P. 814210: 
8) Schweizer Pat. 69 481. 
7) Cons. f. elektrochem. Ind. D.R.P. 319 368. 
aber bei Gegen- 
; 
% 
Patente von F. Ehrlich 
für elektrochemische 
tiger Alkohol bereits der ZuckerZeupae: nahe vr 
‚dessen Vereinigung mit Wasser zu Acetaldehyd = 
























stofft) und in Aldol?), der zu I 
duzierbar ist?), sei nur hingewiesen. - a 
Bekanntlich hat Buchner während ‘des Krie- 
ges eine Art biochemischer. Eiweißsynthese tech- 
nisch durchzuführen versucht. Er züchtete — 
Hefen, die als Nährstoffe neben Zucker synthe- 
tisches Ammonsalz (aus Luftstickstoff gewonnen) | 
erhielten.’ Dabei kann der — sonst der mensch- - | 
lichen Ernährung entzogene — Zucker nach einem 
und dem Consortium 
Industrie durch synthe- 
tischen Acetaldehyd ersetzt werden*). Es liegt 
somit eine Art Elementarsynthese des Eiwates, 3 
allerdings auf biochemischem Wege, vor. 
Tollens hat gefunden’), daß Acetaldehyd ad 
Formaldehyd durch Kalkwasser in 1—2 Monaten 
zu Pentaerythrit kondensiert werden. - 
C,H,O +4CH,0 + H,O = E: 3 
CH,OH—CHOH— CHOH—CHOHCH, = HCO, 
Gleichzeitig entsteht Ameisensaure. Man er- a 
hält synthetisch einen Körper, der als mehrwer- 4 


wandt ist. = 
Damit ist die große Comoe ‘deseueee Sa 7 
thesen gekennzeichnet, die ihren Weg vom Acety- q 
Jen aus tiber den Acetaldehyd nehmen. — = ae 4 
Wie der ungesattigte Charakter des Acetylens 
begiinstigt, so neigt Acetylen überhaupt zu Addi- 
tionsreaktionen; z. B. hatten wir die Anlagerung : 
von Chlor bereits bei der Gruppe des Acetylen- — 
tetrachlorids kennen gelernt. Mit Schwefel ° 
vereinigt sich Acetylen zu Thiophen; diese 
Darstellung ist re von Patenten gen § 
worden, obgleich eine ~ technische Verwen- 3 
dung für Thiophen bisher nicht bekannt ist. - ı 
R. Steinkopf erhielt dieses Produkt beim Über- 
leiten von Acetylen, auch im Gemisch mit Was- 
serstoff, Schwefelwasserstoff und anderen „den 
Reaktionsverlauf nicht beeinflussenden“ Gasen 
bei 300 ° über Pyrit in einer Ausbeute von 40 %°). 
Tschitschibabin’) fand, daß die Reaktion besser 
als mit dem Schwefel (der im Pyrit enthalten 
ist) mit Schwefelwasserstoff beim Überleiten des 
Gasgemisches über erhitztes Aluminiumoxyd vor 
sich geht; ein Gemisch von Schwefelwasserstof 
und Acetylen verwendet auch die Rhenania®) zur _ 
Thiophendarstellung, Ähnlich wie Acetylen sich BR, 
mit Wasser’ zu Acetaldehyd vereinigt, dürfte es 
auch mit Schwefelwasserstoff zunächst unter. Bil = 
dung von Thioacetaldehyd reagieren: 
C,H, + H,O = 03;H,0. 372 
C,H, +H S=CoHS 
4) Cons. f. elektrochem. Ind. D.RP. 315 290. 
9) ZN BE <DERP. 269-996; 
. 3) Farbenfabriken vormals Friedrich \ Bayer & Co. 
D.R.P. 274 201. : 
4) D.R.P. 313 167, Se, 
5) Liebigs Annalen 265, 319. HERE 
9, D:RIEr 2528375; 
7) Journ. d. Russ. Physikal. ‘Chem, Gea ieee 
§) We 6.2 Brit Pat. ‚109.983. A z 








