



: Die. 

oppelchloride aufgebaut. So wie im Kalium- 
tinchlorid - Molekül PtCl,, 2KCI = PtCl,.Ke 
das Platinatom in Oktaederecken von 6 Chlor- 
& men umgeben ist, so sind im Kochsalzkristall 
um ‚jedes Natriumatom räumlich symmetrisch 
6 Cl-Atome gelagert, so daß im Kaliumplatin- 
‘chlorid-Molekiil wie im Kochsalzkristall die zen- 
alen Metallatome die räumliche Koordinations- 
ahl 6 haben. Dem Kochsalzkristall schließen sich 
im Aufbau die übrigen Alkalihalogenidkristalle, 
"aber auch zahlreiche Oarbonat-, Sulfat- und Ni- 
tratkristalle an, indem in den letzteren die COs-, 
- SO,- und NO;-Reste die Rolle der Halogenatome 
ernehmen, also koordinativ einwertig wirken. 
Der Silberkristall mit der Atomanordnung 
"Agı»s (siehe oben) hat seine nächsten chemi- 
chen Verwandten unter den Metalliden der For- 
nel RZn,» und RH gist), die den Molekülverbin- 
ungen zum mindesten recht nahe stehen. 
Hiermit ist der Koordinationslehre ein neues, 
roBes Gebiet erschlossen?), dessen weitere Bear- 





































-wirkungen auf rein chemische Fragen bringen 
ird. Schon heute wissen wir, daß der Wer: 
ersche Koordinationsbegriff wesentlich erweitert 
werden muß, wenn er Kristalle wie Molekülver- 
= indungen einheitlich umfassen soll. So können 
als Koordinationszentren nicht nur — ent- 
sprechend der bisherigen Ansicht — einzelne 
ome, sondern auch Atomgruppen, im Grenzfall 
sogar ganze Moleküle wirken, eine Tatsache, die 
uns zi einer einfachen stereochemischen Erklä- 
rung der interessanten Isomerieerscheinungen 
führt, die bei den Heteropolysäuren, z. B. der 
Kieselwolframsäure [SiOgs(WOs)12]Hs auftreten. 
Der Kristallaufbau salzartiger Verbindungen 
ist der Einfachheit halber bisher so dargestellt 
Eden, daß Gitterpunkte von Atomen Tesp. 
mamsspen. besetzt sind. Diese Vereinfachung 
wollen wir jetzt fallen lassen. Wir wissen heute, 
or © lem durch eine Arbeit von Debye und 
Soherver®?) über die Intensität der Interferenz- 
‘iecse im Röntgenogramm des Lithiumfluorid- 
«/]s, daß in den Salzkristallen als Bausteine 
ri. die Atome und Atomgruppen selbst, sondern 
if onen auftreten. So setzt sich der Kochsalz- 
sv ‘oll aus Natriumionen und Chlorionen, der 
8 patkristall aus Caleiumionen und COs-Ionen 
ımen, wobei elektrostatische Anziehungs- 
Abstoßungskräfte die Ionen in bestimmter, 
Ses -aseitiger Entfernung halten. Diese Tatsache, 
üu.. in den Kristallen der Salze (der heteropola- 
‚ren Verbindungen) die Ionen schon vorgebildet 
sind, ist nicht nur von großer physikalischer Be- 
deutung (Aufklärung der Natur der Kohäsions- 
_kriifte und damit auch der heteropolaren. Valenz- 
_krafte), sie wirft, auch ein neues Licht auf 
BIER = Alkali- oder Erdalkalimetall. 
) Daß bei den Kohlenstoffimodifikationen Diamant 
und Graphit die gewöhnliche Valenzlehre ausreicht, 
k liegt einfach daran, daß hier Valenzzahl und Koordi- 
 nationszahl zusammenfallen. 
- ahem Zeitschr. 19, 474 (1918). 

efruchtung der Chemie durch die Röntgenstrahlenphysik. 
nicht kümmert. 
i eitung noch manche Überraschungen und Rück- - 
manche chemische Vorgänge. So wird uns jetzt 
die elektrolytische Dissoziation eines Salzes in 
wäßriger Lösung viel leichter verständlich als 
früher. Lösen wir etwa einen Kochsalzkristall in 
Wasser, so bringen win ihn in ein Medium mit 
großer Dielektrizitätskonstante, d. h. in ein Me- 
dium, in welchem die elektrostatischen An- 
ziehungskräfte relativ klein sind. Die Folge wird 
sein, daß die Affinität der Natrium- und Chlor- 
ionen des Kristalls zu den Wassermolekülen die 
elektrostatischen Anziehungskräfte überwinden 
kann, und das Salz in seine (hydratisierten) Ionen 
zerfällt. 
Der Aufbau der Salzkristalle, also auch der 
Salzmoleküle, aus Ionen gibt uns weiterhin die ~ 
Möglichkeit, eine 
der Welt zu schaffen. Es ist bekannt, daß sich 
die Betainbildung um stereochemische Gesetze 
So leiten sich sowohl von der o-, 
wie auch von der m- und p-Aminobenzo&säure 
charakteristische Betaine der Formel’ 
CO oO 
= 
Samy 
LS 200 o ER 
SS, a = ae 
@ | 
| 

ab: 


O 




| __N(CH3)3— 
obgleich sich doch, aus sterischen Gründen, Ring- 
systeme an einen Benzolkern sonst nur in o- und 
nicht in m- und p-Stellung anschließent). Der 
Grund für diese Anomalie ist darin zu er- 
blicken, daß die Betaine als salzartige Verbin- 
5 VER O 
-dungen in Wirklichkeit die Formel R 
\nccHlet 
besitzen, also aus einer festen 
‚Verknüpfung eines positiven und negativen Ions 
bestehen. Den obigen 3 Betainen der aroma- 
tischen Reihe kommen mithin. die Konstitutions- 
. formeln: 
COO 
| 
C N —c00- HN | 
Ron [ N(CH), + 
N(CH3)3 + 
1) Der einzige bisher sicher bekannte Fall einer 
m-Kondensation ist von v. Braun "beschrieben worden; 
er ist sterisch durchaus verständlich ; 8. Ber. 53, 98 
(1920). 
> 
wee 
stereochemische Anomalie aus 
(homöopolaren) | 


