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Absorption für die wirksamen Lichtwellen zu- 
kommt. Weiter sehen wir, daß ein lichtempfind- 
licher Stoff nicht nur in einer, sondern in vielen 
oder allen Reaktionen photochemisch beeinflußt wird. 
; Alles drängt zu der Vorstellung, daß lichtempfind- 
liche Stoffe durch Belichtung in andere Zustände 
übergehen, die von Wellenlänge und Intensität der 
Bestrahlung abhängig sind, und deren genaue Kennt- 
nis eine Voraussage der chemischen Lichtwirkungen 
erlauben würde. 
Ein wichtiger Schritt auf diesem Wege ist neuer- 
dings Trautz*) gelungen. Er hat über die Natur 
der Veränderung des Chlors im chemisch wirksamen 
_Lichte nicht nur eine bestimmte Annahme gemacht, 
sondern diese durch direkte Beobachtung bestätigt. 
Die festgestellte Veränderung bezieht sich auf die 
spezifisch Wärme, deren hohe Bedeutung für 
chemische Vorgänge ja in den letzten Jahren ein- 
_ gehend bekannt geworden ist. 
Die Versuche wurden mit „trockenem Bomben- 
_ chlor“ angestellt, das außer einer kleinen Menge Luft 
und einer äußerst kleinen Menge Wasserdampf keine 
in Betracht kommenden Verunreinigungen enthalten 
dürfte. Dreierlei Arten von Messungen wurden an- 
gestellt. 
1. Der Quotient x das Verhältnis der spezi- 
Vv 
fischen Wärmen des Chlorgases bei konstantem 
Druck und konstantem Volumen, nach der Methode 
von Kundt, bestimmt durch Verstellung eines Stem- 
pels in einer Röhre bis zur Erzielung scharfer Staub- 
figuren. Belichtung mit einer Quarzquecksilber- 
lampe vom Ende der Röhre her änderte die für 
q scharfe Figuren nötige Einstellung merklich, Belich- 
tung mit einer Nernstlampe dagegen nicht. Der 
Effekt entsprach einer Verkleinerung der spezifi- 
_ schen Wärme bei konstantem Volumen c, um meh- 
rere Prozent und war gut reproduzierbar. 
x 2. Die Ausdehnung des Chlors im Licht, beob- 
achtet an der Druckerhöhung die in einem chlor- 
gefüllten Gefäß durch Belichtung mit der Quarz- 
_ silberlampe hervorgerufen wurde. In sehr kurzer 
Zeit erfolgte eine Drucksteigerung entsprechend 
einer Erwärmung um 10—12°C, die weitere Er- 
wärmung dagegen sehr langsam. Analoge umgekehrte 
_ Druckanderungen geschahen beim Verdunkeln. Rotes 
_ Licht zeigte die Erscheinung nicht. 
3.-Die wahre spezifische Wärme des Chlors bei 
_ konstantem Volumen, ermittelt aus dem Verhältnis 
zugeführte Wärme 

Temperaturerhöhung. 
Die Wärmezufuhr wurde durch einen im Innern 
des Chlorgefäßes angebrachten elektrisch geheizten 
_ Platindraht bewirkt. Die Temperaturerhöhung 
wurde, wie in der zweiten Versuchsreihe, mano- 
_ metrisch gemessen. Die Bestrahlung mit der Quarz- 
_ quecksilberlampe beschleunigte den Temperaturan- 
stieg bei gleicher Energiezufuhr im Platindraht; 
nach Abzug der von der Lampe eingestrahlten Ener- 
gie, deren erwärmende Wirkung in eigenen Ver- 
92.88. 18, 8. 518. 
Reis: Über neue Versuche zur Erklärung der chemischen Wirkung des Lichtes. 39 
suchen bestimmt wurde, ergab sich eine Verkleine- 
rung der spezifischen Wärme durch Belichtung in 
der Größenordnung von mehreren Prozenten. Die 
Unabhängigkeit des Fffekts von der räumlichen An- 
ordnung der Apparatteile wurde ausprobiert, um 
Täuschungen auszuschließen. 
Der Autor diskutiert die Frage, ob die Effekte — 
anstatt durch Änderung der spezifischen Wärme — 
durch die Wärmetönung einer photochemischen 
Dissoziation (JIonisation) oder Polymerisation ge- 
deutet werden können. Er hält dies für ausge- 
schlossen, weil sich unter dieser Annahme weder so 
große Änderungen, noch deren richtiger Sinn bei 
allen drei Versuchsreihen ergeben könnte. 
Versuche mit Brom- und Joddampf und mit Stick- 
stoffdioxyd haben zu analogen Effekten von gleicher 
Größenordnung geführt. 
Bei allen Versuchen durchdrang das eingestrahlte 
Licht Glaswände, bevor es in den chlorgefüllten 
Raum eintrat. In manchen Fällen war sogar ein 
Wassertrog mit Glaswänden vorgeschaltet. Da die 
Absorption der Gläser für violette und ultraviolette 
Strahlen sehr verschieden ist (manchmal wird von 
gewöhnlichem Geräteglas bis unter 350 muy erstaun- 
lich viel durchgelassen), und da bei den obigen Ver- 
suchen Durchlässigkeitsbeobachtungen nicht vor- 
genommen wurden, ist es ganz unsicher, welche 
Strahlen der Quecksilberlampe an den Effekten 
hauptsächlich beteiligt sind. Ferner nimmt auf dem 
Wege des Lichtstrahles im Chlorraum infolge der 
Absorption durch das Chlor die Lichtintensität fort- 
schreitend ab, und zwar für verschiedene Wellen- 
längen ganz verschieden schnell. Der Autor erwähnt 
bei dem ersten und zweiten Effekt, daß die Berech- 
nung unter der Annahme durchgeführt wurde, daß 
nur ein Teil des Raumes von wirksamem Licht er- 
füllt, ein Teil aber im Dunkeln war. Angaben über 
die Größe der tatsächlich gemessenen Effekte oder 
über die relative Größe des lichterfüllten Raumes 
wurden nicht gemacht. An eine quantitative Be- 
arbeitung dieser Erscheinungen kann jedenfalls erst 
gedacht werden, wenn Versuche mit monochroma- 
tischem Licht vorliegen. 7 
Die Ausdehnung des Chlors im Licht (Budde- 
effekt) ist seit langem beobachtet, jedoch oft für 
eine sekundäre Störung gehalten worden (die 
meisten Experimentatoren arbeiteten mit Wasser- 
stoffchlorgemischen). Das Auftreten der Erschei- 
nung in reinem Chlor wurde von manchen For- 
schern bestritten*). Eine nähere Verfolgung der 
Erscheinung führt auf viele fundamentale Fragen 
der Photochemie; so auf die Frage nach der Zeit, 
die zum Übergang vom Dunkelzustand in den Licht- 
zustand und umgekehrt benötigt wird, nach der 
Energiemenge, die der bestrahlte Stoff als Resona- 
tor stationär aufgespeichert enthält, nach der 
„photochemischen Nachwirkung“, das ist der Fähig- 
keit vorbelichteter Stoffe, beim Zusammenbringen 
im Dunkeln chemische Wirkungen zu geben, die 
von den gewöhnlichen Dunkelreaktionen abweichen. 
So sehr die vorliegende Veröffentlichung, in der 
alle genauen Angaben fehlen, den Charakter des 
*) H. B. Baker, Brit. Assoc. Rep. 1894, S. 493. 
