42 Koppel: Anwendung der Mineralsynthese auf geologische Probleme usw. 
geringer Umwandlungsgeschwindigkeit lange er- 
halten bleiben können. 
Es liegen verschiedene ältere Angaben über die 
Bildung von Sphaleritkristallen aus wässerigen 
Lösungen vor; doch scheinen sie alle irrtümlich zu 
sein, da jetzt nachgewiesen werden konnte, daß 
unterhalb 200° praktisch, d. h. in den für Labo- 
ratoriumsversuche zur Verfügung stehenden Zeit- 
räumen, unter keinen Umständen kristallisiertes 
Zinksulfid erhalten werden kann. Erst zwischen 
200° und 400° — also in geschlossenen Gefäßen 
unter Druck — ließen sich nach ganz ähnlichen 
Reaktionen, wie sie beim Eisendisulfid angewandt 
wurden, Kristalle von Zinksulfid herstellen; die 
nähere Untersuchung — besonders durch mikro- 
skopische Bestimmung der Brechungsindizes — er- 
gab dann, daß sich aus allen neutralen und alkali- 
schen Lösungen ausschließlich Sphalerit bildet, 
während in sauren Lösungen neben diesem auch 
Wurtzit auftritt, und zwar um so mehr, je höher 
der Säuregehalt und je tiefer die Versuchstempe- 
ratur ist. Hierin zeigt sich eine deutliche Analogie 
mit den Bildungsverhältnissen von Pyrit und Mar- 
kasit. Allerdings darf nun aus diesen Versuchen 
nicht gefolgert werden, daß die Mineralien Sphalerit 
and Wurtzit zwischen 200° und 400° entstanden 
seien; bei den erheblich längeren Zeiträumen, mit 
denen bei der natürlichen Mineralbildung zu rech- 
nen ist, können vielmehr auch bei viel tieferen 
Temperaturen diese Kristallisationsprozesse vor sich 
gegangen sein. 
Das dem Zink nahe verwandte Cadmium bildet 
gleichfalls nur eine Schwefelverbindung — CdS —, 
das „Cadmiumgelb“, der das Mineral Greenockit 
entspricht; dies kristallisiert hexagonal, isomorph 
mit Wurtzit und kann auf trockenem Wege oder 
aus Lösungen leicht in Kristallen erhalten werden. 
Eine regular kristallisierende Form des Cadmium- 
sulfides, die der regulären Zinkblende entsprechen 
würde, ist bisher in der Natur nicht gefunden wor- 
den und auch ihre Herstellung im Laboratorium ist 
nicht geglückt. So sehr man auch die Versuchs- 
bedingungen variieren mochte, die zur Entstehung 
von kristallisiertem Cadmiumsulfid führen konnten, 
stets erhielt man nur die hexagonalen Greenockit- 
kristalle. Wenn man früher aus den bisweilen recht 
verschiedenen Farbtönen des „Cadmiumgelb“ auf 
verschiedene polymorphe Formen dieses Stoffes ge- 
schlossen hatte, so konnte nunmehr bewiesen werden, 
daß diese Ansicht nicht zutrifft. Die verschiedenen 
Färbungen — zwischen hellem Gelb und tiefem 
Orange — sind vielmehr lediglich durch die Korn- 
größe und Öberflächenbeschaffenheit des Materials 
bedingt. Da das gelbe Cadmiumsulfid nämlich den 
kurzwelligen Teil des Lichtes bis ins Grün hinein 
stark absorbiert, so muß das direkt an glänzenden 
Flächen reflektierte Licht viel reicher an kurz- 
welligen Strahlen sein, als das an inneren Flächen 
indirekt zurückgeworfene, und da die angegebenen 
Faktoren die relativen Mengen des direkt und in- 
direkt reflektierten Lichtes wesentlich beeinflussen, 
so ist damit der Farbwechsel des Cadmiumgelb hin- 
reichend erklärt. 
War es beim Cadmiumsulfid nicht gelungen, eine 









































[Die Natur 
wissenschaften 
als Mineral zwar fehlende, aber nach Analogie mit 
dem Zinksulfid zu erwartende reguläre Modifi- 
kation künstlich darzustellen, so führten die Unter- 
suchungen über das Quecksilbersulfid überraschen- 
derweise zur Auffindung einer bisher unbekannten — 
und auch als Mineral nicht vorkommenden neuen 
Form. - 
Das Quecksilbersulfid — HgS — erhält man 
durch die üblichen chemischen Verfahren meist im 
schwarzen amorphen Zustand. Als Mineral findet es 
sich häufig in roten hexagonalen Kristallen vom 
spezifischen Gewicht 8,176 (25°), die also Zinnober 
(Cinnabarit, o-HgS) bekannt sind. Sehr selten hat — 
man es auch in schwarzen, regulären Kristallen 
von der Dichte 7,70 (25°) — Metacinnabarit, 
a’-HgS — beobachtet. Zu diesen beiden Formen — 
tritt nun noch die neue, als #’-HgS bezeichnete — 
Modifikation, die erhalten wurde als feines schar- 
lachrotes Pulver hexagonaler Kristalle mit dem spe- 
zischen Gewicht 7,20 (25°). Das #’-HgS ist dem — 
Zinnober (o-HgS) nach Farbe und Kristallsystem 
offenbar ähnlich, es unterscheidet sich von ihm 
aber erheblich durch spezifisches Gewicht und — 
Brechungsindizes, wie die folgende Zusammen- 
stellung zeigt: 



Spez.  Berechnungsindizes für 
Gewicht | Lithiumlicht 
25940 | wp ee 
| | 
Zinnober (o-Hg8) . 8176 | 2,81 ses 
B-HoSe. eee 7,20 i) 254 | 288 


Die Wechselbeziehungen der drei Formen des 
Quecksilbersulfides konnten noch nicht völlig auf- 
geklärt werden; sicher ist folgendes: Im ganzen ~ 
Temperaturbereich der Existenz von festem Queck- 
silbersulfid — also bis zum Sublimationspunkt bei 
ca. 580° — ist Zinnober die stabile Form; ihm 
gegenüber sind @’-HgS und $’-HgS stets monotrop- 
instabil, was sich daraus ergibt, daß sie beim Er- 
hitzen für sich oder mit alkalischen oder sauren 
Flüssigkeiten leicht in Zinnober verwandelt wer- — 
den. Das Verhältnis von @’-HgS zu #’-HgS ist 
nicht ganz sicher, doch scheint dieses die stabilere 
Form zu sein. 
Daß Zinnober durch Erwärmen von amorphem ~ 
schwarzen Quecksilbersulfid mit Alkalisulfidlösun- — 
gen auf 80° bis 100° leicht in gut kristallisiertem _ 
Zustand zu erhalten ist, war schon länger bekannt; 
es fand sich nun, daß auch in sauren Lösungen 
dies Mineral entstehen kann. Recht eng begrenzt 
scheinen die Bildungsverhältnisse des Metaeinna- — 
barits zu sein: er wurde nur erhalten durch lang- 
same Fällung verdünnter saurer Merkurisalzlösun- — 
gen durch Thiosulfatlösungen. Wenn man dagegen — 
Quecksilberehlorid und Thiosulfat in neutralen und — 
konzentrierten Lösungen aufeinander wirken läßt, — 
so entsteht das neue rote ß’-HgS, dem sich das 
schwarze @-HgS erst beimischt, wenn die Konzen- 
tration der Flüssigkeit sich stark vermindert hat. | 
Auch hier harmonieren die Laboratoriums- _ 
beobachtungen gut mit den geologischen Erfah- 
