





tiges Kapitel ist ferner die Erscheinung der Ad- 
sorption und Diffusion von Gasen durch Kautschuk, 
denn z. B. bei den Luftschiffen sind große Gas- 
mengen in innigem Kontakt mit der bedeutenden 
Oberfläche der gummierten Ballonhüllen. Es sei 
auf die Beobachtung von Henri hingewiesen, 
daß bereits Spuren von Verunreinigungen, wie 
HeS, die Durchlässigkeit des Wasserstoffs innerhalb 
von 24 St. um das 5- bis 6fache steigern. 
Weiterhin erwähnt der Verfasser, daß man jetzt 
auch vulkanisierten Kautschuk an Stelle von tieri- 
schen Membranen zur Dialyse verwendet, wodurch 
man Lösungen von vulkanisiertem Kautschuk den 
freien Schwefel entziehen kann. Die zuweilen beob- 
achtete Selbstentzündung von Kautschukabfällen 
führt Ditmar auf Oxydation nach vorhergehender 
Sauerstoffadsorption zurück. 
Fast ein Drittel des Buches wird der so wich- 
tigen, aber trotz eingehendster Bearbeitung noch 
wenig geklärten Erscheinung der Vulkanisation ge- 
widmet. Wir müssen zwei Fundamentalansichten, 
die chemische und die mechanische Theorie, unter- 
scheiden, je nachdem die Vulkanisation als che- 
mische Bindung oder als bloße Adsorption des 
Schwefels (Heißvulkanisation) bezw. Chlor- 
schwefels (Kaltvulkanisation) aufgefaßt wird. 
C. O. Weber, der erste Vertreter der chemischen 
Theorie, analysierte den Schwefel von bei verschie- 
denen Temperaturen und Zeiten vulkanisiertem 
Parakautschuk und erhielt bei der graphischen Dar- 
stellung eigentümlich geknickte Kurven, deren 
Knicke er nicht ausreichend deuten konnte. Die 
Ergebnisse von Weber, sowie die von Henriques, 
Harries, Hübener verarbeitete Ditmar zu einer 
Theorie, wonach sich der Kautschukkohlenwasser- 
stoff mit Schwefel ohne Entwicklung von Schwefel- 
wasserstoff verbindet. Es entsteht eine kontinuier- 
liche Reihe von Additionsprodukten, deren jeweilige 
Bildung (Vulkanisationsgrad) abhängig ist von 
Temperatur und Dauer der Vulkanisation, physika- 
lischer Beschaffenheit des Rohkautschuks und an- 
gewandter Schwefelmenge. Bezüglich der mit dem 
Harriesschen Achtring formulierten Strukturbilder 
sei auf das Original verwiesen. 
Eine chemische Theorie vertritt auch H. Erd- 
mann. Dieser Forscher bezeichnet den vulkani- 
sierten Kautschuk in Analogie mit dem Harries- 
schen Kautschukozonid als ,,Thiozonid“, das er von 
einer über 160° sich bildenden Schwefelmodifika- 
tion, dem „Thiozon“, ableitet. 
Nachdem bereits von Höhn und Seligmann eine 
mechanische Erklärung gegeben worden war, trat 
Wo. Ostwald als Hauptvertreter der reinen Adsorp- 
tionstheorie auf. Er weist neben vielen anderen 
Punkten darauf hin, daß ©. O. Webers rätselhafte 
Kurvenknicke von Axelrod physikalisch-chemisch er- 
klärt worden sind. Azxelrod nimmt zwei verschieden 
schnell laufende Prozesse an, Depolymerisation 
durch Wärme sowie Polymerisation mit Schwefel- 
addition. Analoge geknickte Kurven erhielt auch 
van Bemmelen bei der Adsorption anderer Kolloide. 
Nach -Wo. Ostwald ist die Vulkanisation lediglich 
als die gegenseitige Adsorption zweier disperser 
Phasen, des emulsoiden Kautschuks und des in ihm 
Koetschau: Der Kautschuk vom kolloidehemischen Standpunkt. 205 
in irgendeiner dispersen Form verteilten Schwefels 
anzusprechen. 
Gegenüber der Wo. Ostwaldschen Beweisfüh- 
rung stellten Hinrichsen und Kindscher bei der 
Kaltvulkanisation eine bestimmte chemische Ver- 
bindung fest; aber daneben spielen sehr wahrschein- 
lich Adsorptionserscheinungen eine Rolle, und die 
Vulkanisation ist als Adsorption von Schwefel in 
„festen oder halbfesten‘‘ Lösungen des Adsorptions- 
produktes zu deuten. 
Bei seinen Versuchen über die Abhängigkeit der 
Schwefelbindung von der Chlorschwefelkonzentra- 
tion wies Bysow ausschließlich Adsorption nach. 
Wo. Ostwald glaubt diese und die vorerwähnten Re- 
sultate von Hinrichsen und Kindscher zu einer ein- 
zigen typischen Adsorptionskurve zusammenfügen 
zu können, was Hinrichsen für unberechtigt hält. 
Letzterer verteidigt seine Anschauung einer (sekun- 
dären) chemischen Verbindung (primär) adsor- 
bierter Stoffe mit zahlreichen Argumenten. 
Sehr scharfe Angriffe erfuhr die Wo. Ostwald- 
sche Theorie von Spence und seinen Mitarbeitern 
auf Grund eines von Ditmar mit Recht rühmend 
hervorgehobenen experimentellen Materials. Aus 
ihren Versuchen folgern Spence und Scott eine 
chemische Bindung. Aber Adsorption findet als 
Reaktionsvorläuferin statt. Es gibt eine bestimmte 
Grenze zwischen gebundenem und freiem Schwefel, 
und von letzterem ist ein Teil adsorbiert. 
Von neuesten Forschungen') nennt der Ver- 
fasser noch die Arbeit von Bernstein, der auf Grund 
von Viscositätsmessungen einen Adsorptionsvor- 
gang bei der Kaltvulkanisation bestreitet, was Stern 
widerlegt. Alles in allem ist die Vulkanisation noch 
nicht einwandfrei erklärt worden. Der am wenigsten 
einseitigen Theorie von Spence gesteht der Ver- 
fasser die meiste Berechtigung zu. 
Daß die schon mehrfach berührte Umkehrung 
der Vulkanisation, die Regeneration, ein eminent 
praktisches Problem ist, erhellt aus einer tabella- 
rischen Übersicht über etwa 180 deutsche und aus- 
ländische Patente. Nicht die chemische Behandlung 
mit Säure, Alkali, Lösungsmitteln, sondern die me- 
chanische Beanspruchung, das Erwärmen und 
Plastizieren unter Druck, erklärt Ditmar für den 
bestimmenden Faktor der Entschwefelung. Diese 
muß ein ,,Wiederbeleben“ sein unter Berücksichti- 
gung der Dispersion des Systems. Eine totale Ent- 
schwefelung hält, im Gegensatz zu Alexander, Bary 
für praktisch durchführbar (vgl. auch Anm. t). 
Zu den technischen Beobachtungen, die sich vom 
kolloidehemischen Standpunkt ungezwungen er- 
klären lassen, gehören endlich die sogenannten 
Schwind- und Paraflecken, Ditmar führt sie im 
Gegensatz zu anderen Autoren auf lokal ver- 
schiedene Vulkanisation zurück. Er begründet so- 
dann am Schlusse des Buches seine Forderung, dab 
von seiten der Materialpriifungsimter nicht die 
mechanischen Prüfungsmethoden von Kristalloiden 
1) Ditmar berichtet dabei auch, daß Hinrichsen und 
Kindscher kürzlich eine nahezu völlige Umkehrung der 
Reaktion zwischen Kautschuk und Schwefel mittels 
Natronlauge und Metallen realisiert haben wollen, wo- 
gegen sich Alexander wendet. 
