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phen Formen. Ist man aber einmal im Besitz op- 
tisch aktiver Stoffe, so bietet die Gewinnung wei- 
terer aktiver Stoffe in ihren Einzelformen keine 
prinzipiellen Schwierigkeiten mehr: Entweder kann 
man mit ihrer Hilfe ein nach den üblichen Metho- 
den der synthetischen Chemie erhaltenes razemi- 
sches Gemisch in seine Komponenten zerlegen. Oder 
man benutzt die interessante Erfahrung, daß die 
Synthese — die, wie bereits gesagt wurde, bei Ab- 
wesenheit optisch aktiver Stoffe stets zur Bildung 
von razemischen Gemischen oder von Razematen 
führt — dann, wenn Einzelformen optisch aktiver 
Stoffe in dem Reaktionsgemisch bereits vorhanden 
sind, asymmetrisch verläuft, d. h. derart, daß nicht 
beide Antipoden in gleicher, sondern die eine von 
ihnen in überwiegender Menge entsteht — eine Er- 
fahrung, deren Erklärung wohl in der Bildung 
asymmetrischer Zwischenprodukte zu suchen ist. 
Das interessante und in Anbetracht des sehr häufi- 
gen Vorkommens optisch aktiver Stoffe in der Natur 
wichtige Problem der Gewinnung optisch ak- 
tiver Stoffe auf rein chemischem Wege ohne Zu- 
hilfenahme bereits vorhandener aktiver Stoffe und 
ohne Anwendung der Methode der mechanischen 
Auslese der enantiomorphen Formen ist noch nicht 
gelöst. 
Ein weiteres Fundamentalproblem der Lehre 
von der optischen Aktivität, dessen Lösung trotz 
vieler darauf gerichteter Bemühungen noch nicht 
gelungen ist, betrifft den Grad des Drehungsver- 
mögens in seiner Abhängigkeit von der chemischen 
Konstitution der optisch aktiven Stoffe. Wir sind 
heute noch nicht imstande, bei Kenntnis der Struk- 
turformel eines Stoffes mit asymmetrischem 
Kohlenstoffatom über den Betrag der von ihm ver- 
ursachten Drehung irgend etwas auszusagen, und 
wir vermögen auch nicht zu sagen, welche der 
beiden Formen nach rechts, welche nach links 
dreht. Mit der rein qualitativen Aussage, daß die 
eine der beiden Formen (welche, wissen wir nicht) 
nach rechts und die andere im gleichem Maße (wie- 
viel, wissen wir ebenfalls nicht) nach links dreht, 
ist unsere Kenntnis erschöpft. 
Die Ursache für diese Schwierigkeiten liegt 
wohl in erster Linie darin, daß die Drehung der 
Polarisationsebene des Lichtes kein einfacher Vor- 
gang ist. Größe, ja sogar Riehtung der Drehung 
hängen erstens von der Wellenlänge des Lichtes ab 
und zweitens von den Versuchsbedingungen, z. B. 
wenn es sich um Lösungen aktiver Stoffe in in- 
aktiven Lösungsmitteln handelt — ein praktisch sehr 
wichtiger Fall — von der chemischen Natur des 
von der Konzentration 
Lösungsmittels, des ge- 
lösten Stoffes, von der Temperatur usw. Auch 
allgemeingültige Beziehungen zwischen der 
Drehung, die die einzelnen Spektralgebiete durch 
die Wirkung desselben aktiven Stoffes und bei den- 
selben Versuchsbedingungen erfahren, haben sich 
noch nicht ermitteln lassen. Kurz, über dem ganzen 
Gebiete schwebt noch tiefes Dunkel. 
Eine gegenseitige Umwandlung optischer Anti- 
poden ist wohl möglich, ja, sie tritt sogar spontan 
ein, wenn auch die Geschwindigkeit der Umwand- 
lung meist nur gering ist. Früher hatte man ge- 
Mecklenburg: Uber die optische Aktivität asymimetrischer Moleküle. 
Die Natur- 
wissenschaften 
meint, daß diese Umwandlung immer in der Weise 
geschehe, daß sich aus dem bei Beginn des Ver- 
suches allein vorhandenen einen Antipoden der 
andere Antipode bilde — eine räumliche Vorstellung 
dieses Vorganges läßt sich nach Werner leicht ge- 
winnen, wenn man annimmt, daß die an dem asym- 
metrischen Kohlenstoffatom haftenden Substituen- 
ten nicht vollständig fest an ihrer Tetraederecke 
haften, sondern um diese als Mittellage Schwingun- 
gen ausführen —, daß aber unter denselben Bedin- | 
gungen auch wieder Rückbildung des ersten Anti- 
poden stattfinde, und daß infolgedessen, da beide 
Antipoden sich chemisch vollkommen gleich ver- 
hielten, das Ende des Vorganges ein dynamisches 
Gleichgewicht sein müsse, das dadurch charakteri- 
siert sei, daß in ihm beide Antipoden in gleicher 
Menge vorhanden seien. Das Ziel aller gegenseitigen 
Umwandlung optischer Antipoden sei also die Bil- 3 
dung eines razemischen Gemisches, sei Razemisa- 
tion. Mit dieser Ansicht stimmte die Tatsache 
überein, daß ein razemisches Gemisch niemals 
spontan optisch aktiv wird. Die Anschauung, daß 
die gegenseitige Umwandlung optischer Antipoden 
immer zum razemischen Gemische oder zum Razemat 
führen müsse, entspricht der Wirklichkeit indessen 
nicht. Paul Walden hat vielmehr gezeigt, daß die 
vollständige Umwandlung eines Antipoden in den 
anderen möglich ist. Die eigentümlichen, als 
Waldensche Umkehrung bezeichneten 
nungen werden durch das folgende Beispiel ver- 
Erschei- | 
ständlich gemacht: Substituiert man in der rechts- 
drehenden Chlorbernsteinsäure das Chloratom mit 
Hilfe von Kalilauge durch die Hydroxylgruppe, so — 
erhält man die linksdrehende Äpfelsäure, und in der- — 
selben Weise erhält man aus der linksdrehenden 
Chlorbernsteinsäure die rechtsdrehende Äpfelsäure. 
Ersetzt man nun in den Äpfelsäuren die Hydroxyl- 
gruppe rückwärts wieder mit Hilfe von Phosphor- 
pentachlorid durch Chlor, so gelangt man zu den 
ursprünglichen Chlorbernsteinsäuren zurück. Aus 
diesen Versuchen würde man schließen, daß die 
Rechtsäpfelsäure nach ihrer Konfiguration der 
Linkschlorbernsteinsäure und die Linksäpfelsäure 
der Rechtschlorbernsteinsäure entsprechen muß. 
Dieser Schluß besteht indessen nieht zu Recht, denn 
ersetzt man in der Chlorbernsteinsaure das Chlor- 
atom anstatt mit Hilfe von Kalilauge mit Hilfe von 
Silberoxyd durch die Hydroxylgruppe, so gelangt 
man zu einem ganz anderen Ergebnis: Aus der 
Rechtschlorbernsteinsäure bildet sich unter diesen 
Versuchsbedingungen die Rechtsäpfelsäure, aus der — 
Linkschlorbernsteinsäure die Linksäpfelsäure. 
Verhältnisse, wie sie 
Systemen gefunden worden sind, 
folgenden Schema!) übersichtlich 
gestellt: 
PCI; 
ene x ==> d-Chlorbernsteinsäure 
KO 
KOH 
=> d-Äpfelsäure 
PCI; 
oO 
| 
1—Chlorbernsteinsaure 
1) Es bedeutet: 
Die 
ähnlich auch bei anderen 
sind in dem 
zusammen- — 
!=linksdrehend, d= rechtsdrehend. 

