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Heft 20. | 
16. 5. 1913 
die aus einfachen Salzen des dreiwertigen Kobalts 
hergestellt werden können, gleich sechs ist, eine Tat- 
sache, die sich auch aus den weiter oben angeführ- 
ten Formeln ergibt. Versucht man sich ein Bild 
von der Verteilung der sechs Valenzeinheiten im 
Raume zu machen, so gelangt man in Anlehnung 
an das Tetraederschema, das die räumliche Vertei- 
lung der vier Wertigkeiten des Kohlenstoffatoms 
zeigt, zum Oktaederschema (vgl. Fig. 3): Das 
Kobaltatom liegt im Mittelpunkt eines regulären 
Oktaeders und erstreckt die Valenzkräfte nach 
dessen Ecken. Diese einfache Annahme hat sich 
zur Deutung der experimentellen Tatsachen aus- 
gezeichnet bewährt. 
So gibt es, um ein Beispiel anzuführen, zwei 
Reihen von Dinitritodiäthylendiamin-Kobaltisalzen 
von der Formel 
[Co (NO;), (NH, .CH, .CH,.NH3)] X 
in der X ein einwertiges Säureradikal vorstellt. 
Nach der Oktaederformel sind offenbar zwei Mög- 
lichkeiten in der Anordnung der Kernsubstituenten 
gegeben: die beiden Reste der salpetrigen Säure 
können sich entweder in ,,Trans“stellung an einan- 
der gegenüberliegenden, oder in „Cis“stellung an 

Mecklenburg: Über die optische Aktivität asymmetrischer Moleküle. 473 
schönen Versuche von Werner über die optische 
Aktivität von Verbindungen mit asymmetrischem 
Kobaltatom ermöglicht, und sie ergab die Richtig- 
keit der von demselben Autor früher nach der nicht 
ganz einwandfreien Methode bestimmten Struktur- - 
formeln. Die Cis-dinitrito-diäthylendiamin-Salze 
sind, das ergibt die Figur (vgl. Fig. 6 und 7), 
unsymmetrisch und müssen in zwei ım Ver- 
haltnis von Gegenstand zu Spiegelbild stehen- 
zwei verschiedenen, sich nur 
durch ihr optisches Drehungsvermögen unter- 
scheidenden isomeren Formen vorkommen, und 
in der Tat konnte Werner den genannten Komplex 
in Form der beiden von der Theorie verlangten opti- 
schen Isomeren gewinnen und damit, wie er mit be- 
rechtigtem Stolze sagt, eine der weitestgehenden 
Folgerungen aus der Oktaederformel bestätigen. 
Hingegen sind — und dies negative Ergebnis ist 
für die Beurteilung der Oktaederformel ebenso 
wichtig wie jenes positive Ergebnis — alle Versuche, 
die Trans-dinitrito-diäthylendiamin-Salze in analo- 
ger Weise in optische Isomere zu spalten, geschei- 
tert: nach der Oktaederformel besitzen die genann- 
ten Trans-Verbindungen, wie das Bild zeigt, eine 
dene der hm 
NO, WO, 
7 en 
re el la 
70} Oo NO. O N 0, En 
er 2 NO, = WO, C Oo 
en h NO, we 
en en en 
NO, 2 
Fig. 3. Schematische Fie. 4 ie. 5 ie. 6 Fie. 7 
1a 4 res o o 
Darstellung der Ver- ‘ sre vas 1:92 "and: a 
Bes der; Wertie- Schematische Darstellung der Innenringe von 
Scien ehh dent E Trans- (Fig. 4) und Cis- (Fig. 5) -dinitrito- Die beiden Formen des Innenringes der 
Oktaederschema. 
Oktaederecken befinden. 
Raumbildes (vgl. Fig. 4 
nebeneinanderliegenden 
Die Betrachtung des 
und 5)!) zeigt ohne weiteres, daß ein Er- 
satz der beiden einwertigen Nitritreste NOs 
dureh den zweiwertigen Karbonatrest CO; leicht 
möglich sein müsse, wenn sich die beiden Nitritreste 
in der Cis-Stellung befänden, daß er aber in der 
Trans-Stellung kaum durchführbar sein würde. 
Dieser Schluß kann allerdings nur unter der Vor- 
aussetzung als berechtigt angesehen werden, daß 
während des Substitutionsvorganges eine intramole- 
kulare Verschiebung der Kernsubstituenten nicht 
| stattfindet, und gerade diese Voraussetzung kann 
nach neueren Erfahrungen, wie sie z. B. bei dem 
Studium der Waldenschen Umkehrung gewonnen 
worden sind, nicht als allgemeingültig anerkannt 
werden, wenn sie auch wohl in vielen Fällen, viel- 
leicht in der Mehrzahl der Fälle, richtig sein dürfte. 
Die unter diesen Umständen erforderlich er- 
scheinende Kontrolle der Anschauungen über die 
Konstitution der Verbindungen wurde durch die 
1) In den folgenden Figuren ist en die Abkürzung 
für das zwei Nebenvalenzen absättigende Äthylendiamin 
| NH,.CHe. CH». NH». 

diäthylendiamin-Kobaltisalz. 
Dinitritodiäthylendiamin-Kobaltisalze. 
Symmetrieebene, können also keine optische Aktivi- 
tät zeigen. 
In ähnlicher Weise wie die Molekularverbin- 
dungen des Kobalts konnte Werner auch Molekular- 
verbindungen des Chroms, des Eisens und des Rho- 
diums in optischen Isomeren gewinnen. Besonders 
interessant ist aber noch eine Folgerung aus der Ok- 
taederformel für das Kobaltatom, die zur Kenntnis 
der ihrer Struktur nach von allen bisher bekannten 
optisch aktiven Stoffen einfachsten Verbindung mit 
optischer Aktivität führte. Ersetzt man die beiden 
im Cis-dinitrito-diäthylendiamin-Salz enthaltenen 
Nitritgruppen durch eine Diäthylendiamingruppe, 
so gelangt man zu dem entsprechenden Triäthylen- 
diamin-Salz, einem Stoff, der, wie das Oktaeder- 
schema zeigt (vgl. Fig. 8 und 9), keine Symmetrie- 
ebene besitzt und daher ebenfalls in zwei optischen 
Isomeren vorkommen muß: Auch diese Folgerung 
aus seiner Theorie konnte Werner experimentell 
verwirklichen. 
Die Untersuchungen Werners, über die hier be- 
richtet worden ist, haben eine große Bedeutung. Sie 
haben uns optisch-aktive Stoffe von bisher nicht 
bekanntem Typus kennen gelehrt und gezeigt, daß 
