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die wesentliche Bedingung fiir das Auftreten opti- 
scher Isomeren tatsächlich nur die Asymmetrie 
des Moleküls ist. Ferner haben sie eine glänzende 
Bestätigung für die Brauchbarkeit und Zweck- 
mäßigkeit der Wernerschen Theorie der Molekular- 
verbindungen gebracht, und drittens endlich 
en en 
en m 
en ae 
Fig. 8. 
Die beiden Formen des Innenringes der Triäthylen- 
diamin-Kobaltisalze. 
Fig. 9. 
geht aus ihnen hervor, daß Haupt- und Neben- 
valenzen dieselbe Wirkung ausüben; sie berechtigen 
uns damit zur Annahme, daß ein Unterschied zwi- 
schen Haupt- und Nebenvalenzen überhaupt nur in 
der historischen Entwicklung des Valenzbegriffes 
liegt, aber nicht in der Natur der Dinge selbst, nicht 
experimentell begründet ist. 
Über die Genesis der Kohlenhydrate. 
Von Prof. Dr. Emil Baur, Zürich. 
In Blättern, Stengeln, unreifen Rüben und un- 
reifen Früchten kommen eine Anzahl von Karbon- 
säuren der aliphatischen Reihe vor, von denen die 
folgenden mit Regelmäßigkeit angetroffen werden: 
Oxalsiure, 
Ameisensäure, 
Glyoxalsäure, 
Glykolsäure, 
Äpfelsäure, 
Zitronensaure. 
Diese Säuren verschwinden beim Reifen der 
Früchte, um Zuckerstoffen Platz zu machen. Daraus 
wird jeder unbefangene Beobachter den Schluß 
‚ziehen, daß die Kohlenhydrate aus diesen Säuren 
hervorgehen. In der Tat war dies die Meinung 
Justus v. Liebigs. Er verstand die Pflanzensäuren 
als Vorstufen der Kohlenhydrate. In späterer Zeit 
sind aber die Physiologen davon völlig abgekommen, 
und mit nur sehr vereinzelten und schüchternen 
Ausnahmen!) scheint man darin einig zu sein, dal 
die Pflanzensäuren als Relikte mangelhafter Oxy- 
dation der Kohlenhydrate anzusehen seien’). 
Der Grund für diese verzweifelte Meinung 
scheint mir aber nur darin zu liegen, daß der 
organischen Chemie kein Zusammenhang zwischen 
1) H. Euler, Pilanzenchemie. Braunschweig 1909. 
HII. TL, S. 183 u. 266. — Die dort gegebene Gleichung: 
2 C4H60; = 2 CO; + CeHi20¢ findet sich auch bei BE. Baur, 
Cosmografia chimica. Milano 1908, S. 207. 
2)Czapek, Biochemie der Pflanzen. Jena 1905. Bd. 71 
S. 417—443. 
Baur: Uber die Genesis der Kohlenhydrate. 
| Die wate 
Karbonsäuren und Zuckern bekannt war. Dies ge- 
nügte, um die Lehre entstehen zu lassen, daß in — 
der grünen Pflanze zwischen der Kohlensäure und 
den Kohlenhydraten keine Mittelglieder nachweisbar 
seien, vielleicht mit Ausnahme der Spuren von 
Formaldehyd, die man in Blättern entdecken 
konnte'), und die man als Zeugen für die auf Ad. 
v. Baeyer zurückgehende Ansicht anfiihrte?), dab 
der photochemische Vorgang die Kohlensäure zu 
Formaldehyd reduziert. 
Ich will nun zu zeigen versuchen, in welcher 
Weise die obengenannten Säuren unter sich und 
mit Formaldehyd, dem einfachsten Kohlenhydrat, 
zusammenhängen. Es gibt in grünen Pflanzenteilen 
noch drei andere, häufige Säuren: die Weinsäure, 
Bernsteinsäure und Milchsäure. Diese wollen wir 
von unserer Betrachtung ausschließen, da ihre Bil- 
dung sekundär zu sein scheint. Die Weinsäure 
stellt sich als oxydierte Äpfelsäure dar, wenn sie 
nicht besser als Kondensation der Glyoxalsäure und 
Glykolsäure aufgefaßt wird, worauf mich Herr 
Kehrmann auf der Versammlung der Schweizer 
chemischen Gesellschaft in Lausanne aufmerksam 
machte; die Bernsteinsäure geht aus der Glutamin- 
säure durch Kohlensäureabspaltung?) und wohl auch 
aus der Asparaginsäure durch Reduktion hervor*), 
und die Milchsäure ist ein Produkt des absteigenden 
Stoffwechsels und wird in der Pflanze wohl ebenso 
wie im tierischen Muskel und bei den bekannten 
Gärungen von der Zersetzung des Zuckers her- 
rühren. 
Zuvor muß ich erklären, warum es unwahr- 
scheinlich ist, daß die Reduktion der Kohlensäure 
zu Formaldehyd in einem Schritt geschehe. 
Zwischen beiden gibt es eine Reihe Zwischenglieder, 
von denen die einfachsten die folgenden sind: 
‘ 
CO; (CO,)H; (COs)Ha; (CO,)H3; (CO2)Hy. 
Diesen Reduktionsstufen entsprechen die 
Säuren: 
Ameisensiiure \ , 
Kohlensäure; Oxalsäure; ee fi 
Apfelsiiure >}; 
| Glykolsäure 
Zitronensäure 
j Formaldehyd \ 
\ Kohlenhydrate f° 
Nun bemerken wir in der Chemie allenthalben, 
daß vorhandene Zwischenglieder selten oder 
übersprungen werden. Es ist daher wahrscheinlich, 
nie 
wissenschaften — 
1 
dal} dieser Satz auch auf die Reduktion der Kohlen- — 
säure sinngemäß Anwendung finden wird. 
Zu diesem letzteren Behufe müssen wir beach- | 
der Reduktion der Kohlensäure zu 
ten, daß bei 
Oxalsiiure in neutraler (d. h. weder saurer, noch 
alkalischer) Lösung die Arbeit des Lichtes um 4 
bis % kleiner ist, als diejenige, die zur Erreichung 
der Formaldehydstufe nötig wäre. Noch günstiger 
1) Curtius und Franzen, Ber. d. d. chem. Ges. 45, 1715 
(1912). 
?2) Vergl. @. Trier, 
Berlin 1912, S. 30. 
*) F. Ehrlich, Biochem. Ztschr. 18, 391 (1909). 
_ *) E. Baur u. H. Barschall, Beiträge zur Kenntnis des 
Fleischextraktes. 
(1906). 
Einfache Pflanzenbasen 
usw, — 
Arb. Kais. Gesundheitsamt 24, 571 : 

