476 Baur: Uber die Genesis der Kohlenhydrate. 
sterischen Umstande diirfen wir wohl den Grund 
fiir die leichte Bildung und Stabilitat der fiinf- und 
sechsgliedrigen Kohlenstoffverbindungen erkennen. 
Vermutlich tritt im Organismus bei der Zer- 
legung der Glykolsäure der Formaldehyd garnicht 
als notwendiges Zwischen-, sondern nur als unter- 
geordnetes Nebenprodukt auf, d.h. es entsteht viel- 
leicht in der Pflanze sofort eine Hexose oder deregl., 
und die kleinen Mengen Formaldehyd, die sie neben- 
her erzeugt, sind für sie wohl ein fabrikationstech- 
nisch unerwünschter Abfall, der vielleicht bloß als 
Material zur Gewinnung von Methylalkohol nach 
der Cannizarroschen Reaktion in Betracht kommt*). 
Die Ameisensäure, die bei der Zerlegung der 
Glykolsäure entsteht, muß zur Reduktion neuer Men- 
gen von Oxalsäure Verwendung finden. Deren An- 
lieferung ist von den Belichtungsumständen abhän- 
gig. Sollen nicht zeitweilige Überschüsse an Amei- 
sensäure auftreten, so muß man den Zerfall der Gly- 
kolsäure, und damit die Zuckerbildung, regulieren. 
Es scheint mir, daß die Pflanze diese Aufgabe da- 
durch zu lösen imstande ist, daß sie die Glykolsäure 
aufspeichert. So erklärt es sich, was bisher dem 
Verständnis immer Schwierigkeiten bereitete, daß 
die Äpfelsäure der Crassulaceen während der Nacht 
zunimmt und bei Belichtung abnimmt. G. Kraus?), 
der diesen Äpfelsäure-Stoffwechsel ausführlich 
untersuchte, gewann auch den richtigen Eindruck, 
daß dabei aus der Äpfelsäure Kohlenhydrat entstehe. 
Wir haben dem nur hinzuzufügen, daß der Hergang 
sich aus einer Hydrolyse und einem darauffolgenden 
Zerfall der Glykolsäure zusammensetzt. Für das 
Verschwinden der Zitronensäure aus reifenden 
Früchten gilt jedenfalls ein gleiches. 
In meinen Versuchen ist die Zerlegung der Gly- 
kolsäure durch Licht bewirkt worden. Wir müssen 
uns aber bewußt bleiben, daß dieser besondere Um- 
stand nicht notwendig auf das Pflanzenleben über- 
tragen zu werden braucht. Notig ist das Licht bloß 
da, wo es reduziert. Für alle anderen Prozesse ver- 
fügt der Organismus über spezifische Enzyme. Wir 
bedienen uns gegenwärtig experimentell des Lichtes 
bloß als eines bequemen generellen Enzymes. 
Faßt man die drei Zerfallsreaktionen zusammen, 
so wird klar, in welcher einfachen Weise es stöchio- 
metrisch möglich ist, die Oxalsäure völlig in Koh- 
lenhydrat überzuführen, nämlich: 
C,0,H, = C0,H,+C0, 
C,0,H, + 2 CO,H, = CH,OH COOH + H,0 +20, 
CH,OHCOOH = CH,0 + CO.H, 
2. 0,0,H, = CH,O + H,0 +300, 
Wie man sieht, entsteht bei der Aufarbeitung 
der Pflanzensäuren zu Kohlenhydrat sehr viel Koh- 
lensäure, die sich bemerklich machen muß, wo sie 
nicht durch die Wirkung des Lichtes von neuem in 
den. Kreis der Assimilation hineingezogen wird. In 
der Tat ist es längst bekannt, daß bei der Reifung 
1) Vergl. G. Trier, Einfache Pflanzenbasen usw., 
Berlin 1912, S. 48. 
*) Abhandl. d. naturforsch. Ges. Halle 16, 393 (1886). 
[ Die Natür- 
wissenschaften — 
der Früchte bedeutende Kohlensäure-Entwicklung — 
stattfindet!). 
Die letzte der vorigen Gleichungen verdient eine 
aufmerksame Betrachtung. 
der alkoholischen Gärung, insofern als es sich beide 
Male um einen Zerfall einer mittleren Oxydations- 
stufe in zwei äußere handelt. Der einfachste Ver- — 
treter dieser Klasse von Reaktionen ist der Zerfall — 
eines Aldehyds in Alkohol und Säure. Solche Reak- 
tionen sind meist erheblich exotherm und besitzen — 
eine entsprechend große freie Energie, was für ihren 
schnellen und glatten Verlauf von entscheidender 
Bedeutung ist. Z. B. erhalten wir: 
20,0,H, (gesättigt gelöst) = 1/; O,H,.0.¢ (gelöst) 
+ H,O (Hüssig) +3 CO, (Gas) + 23 000 cal. 
Aus diesem Grunde haben sie in der physiolo- 
eischen Chemie eine sehr große Wichtigkeit und 
Verbreitung. Sie verrichten so ziemlich alles, was 
dem Chemiker sonst erstaunlich schiene. Mit ihrer 
Hilfe tritt eine Selbstreduktion der organischen 
Stoffe ein, wobei Wasser und Kohlensäure als Ab- 
fall entsteht. Viele andere Gärungen, z. B. die der 
Apfelsäure nach der Gleichung?) : 
COOHCHOHCH,COOH = COOHCHOHCH; + 0053 
Milchsäure 
und verschiedene neuere, von C. Neuberg?) ent- 
deckte, z. B. 
CH,COCOOH = CH,CHO + CO, 
Brenztraubensäure Acetaldehyd 
gehören hierher, ebenso sämtliche Prozesse der so- 
genannten „intramolekularen Atmung“, die Abspal- 
tung der Amine aus 
siuren’) usf. Auf die Ausgiebigkeit dieses Hilfs- 
mittels habe ich schon vor längerer Zeit hingewie- 
sen’). Ich zog einen solchen Prozeß heran, um die — 
Zuckerbildung aus Eiweiß im Tierkörper zu er- 
klären, einen Vorgang, den E. Pflüger lange Zeit 
eifrig bekämpfte, weil er darin unübersteigliche che- 
mische Schwierigkeiten erblickte®). 
Die Bausteine der Proteine, die Aminosäuren, 
werden in der Leber hydrolysiert, und es hinter- 
bleiben die entsprechenden Oxysäuren. Diese müs- 
sen das Material der Zuckerbildung abgeben. Wenn 
wir nun bedenken, daß % des gesamten Eiweißstick- 
stoffes intermediär als Glykokoll vorhanden ist’), 
so stoßen wir wieder auf die Glykolsäure als Quelle 
der Kohlenhydrate auch ım Tierkörper. Meine da- 
malige Spekulation faßte die Gleichung ins Auge: 
4 CH,OHCOOH = C,H,.0, +2 C0, +2 H,0. 

1) Cahours, Compt. rend. 58, 495 (1864) — Saintpierre 
und Magnien, Compt. rend. 86, 491 (1878). 7 
?) Möslinger-Auerbach, Ztschr. Nahrungs- u. Genuß- 
mittel 1901, S. 1120. 
8) Biochem. Ztschr. 31, 170; 32, 323; 36, 60; 36, 68 
(1912). 
4) G. Trier, Einfache Pflanzenbasen usw., Berlin 1912, | 
S. 8—13. a 
5) E. Baur, Chemische Kosmographie, München 1903 
S. 200—201. 
8) E. Pflüger, Die Bedeutung der neuesten Arbeiten 
über den Pankreasdiabetes. Pflügers Archiv, 106, 168 
(1904). ; 
‘) Wiechowski, Hofmeisters Beiträge 7, 204. 

Sie hat Ähnlichkeit mit — 
den nächsthöheren Amino- — 

