690 Mecklenburg: Der kolloide Schwefel. 
Thioschwefelsiure (Hngel 1891, Raffo 1908), und 
zwar befördert, wie Sven Odén festgestellt hat, eine 
möglichst hohe Konzentration der reagierenden 
Stoffe und vermutlich auch eine Erhöhung der Tem- 
peratur die Bildung feinteiliger, leicht in kolloidaler 
Lösung zu erhaltender Präparate. Die nach diesen 
Methoden hergestellten Sole bestehen meist aus 
Teilchen sehr verschiedener Größe, und Odén zer- 
legte daher die Präparate durch ein besonderes Frak- 
tionierverfahren — fraktionierte Fällung mittels 
Chlornatrium — in. Fraktionen von praktisch 
gleicher Teilchengröße, ein Verfahren, das auf Ab- 
hängigkeit der Koagulation des kolloidalen Schwe- 
fels von der Teilchengröße und auf der voll- 
kommenen Reversibilität der Koagulation des 
Kolloids bei Anwendung von Kochsalz als Koagu- 
lierungsmittel beruht: Man braucht den durch 
Kochsalz erhaltenen Niederschlag von Schwefel nur 
mit reinem Wasser zu behandeln, damit er wieder 
in Lösung gehe. 
Die sehr sorgfältigen und umfassenden Unter- 
suchungen, die Odén an seinen meist etwas koch- 
salzhaltigen Lösungen angestellt hat, beziehen sich 
einerseits auf die physikalischen Eigenschaften der 
f,ösungen, andererseits auf die Zustandsänderungen, 
die sie unter der Einwirkung verschiedener Fak- 
toren erleiden. 
’ 
Die physikalischen Higenschaften der kolloidalen 
Schwefellösungen. 
Das spezifische Gewicht der kolloidalen Schwe- 
fellösungen ist annähernd proportional ihrer Kon- 
zentration und von der Teilchengröße, wie es 
scheint, unabhängig. Die Bestimmung des ther- 
mischen Ausdehnungskoeffizienten ergab das wich- 
tıge Resultat, daß, wenn durch Temperaturerniedri- 
gung partielle Koagulation der kolloidalen Lösun- 
gen erfolgt, sich diese reversible Koagulation 
nicht durch eine Diskontinuität der Temperatur- 
Dichte-Kurve zu erkennen gibt, d. h. daß die re- 
versible Koagulation keine Volumänderung mit 
sich bringt. 
Aus den, zahlreichen Messungen der inneren 
Reibung ergibt sich folgendes: Der reziproke Wert 
der inneren Reibung konzentrierterer kolloidaler 
Schwefellösungen, also ihre ‚„Fluidität“, nimmt mit 
steigender Temperatur fast linear ab, in verdünn- 
teren Lösungen ist die Fluidität-Temperatur-Kurve 
gegen die Temperaturachse schwach gekrümmt. Bei 
gleicher Teilchengröße sollte nach den theoretischen 
Fintwicklungen von Einstein und Hatschek die Ab- 
hängiekeit der inneren Reibung von Flüssigkeits- 
systemen mit suspendierten Teilchen durch die 
Gleichung 


= 7 iy) 
wiedergegeben werden, in der 7 die innere Reibung 
der Suspension, 7, die der reinen Flüssigkeit, % 
eine Konstante und f das Verhältnis des Volumens 
der suspendierten Teilchen zum Gesamtvolumen des 
eanzen Systems darstellt. Von der Größe der Teil- 
chen sollte die innere Reibung unabhängig sein. 
Die Versuche ergaben, daß diese Theorie auf die 
kolloidalen Schwefellösungen nicht anwendbar ist, 
indem insbesondere die innere Reibung der Systeme 
[ Die Natur- 
wissenschafte 
mit wachsendem Verteilungsgrade zunimmt. Mit 
der Koagulation ist eine starke Erhöhung der — 
inneren Reibung verbunden. 3 
Die Oberflächenspannung der kolloidalen Schwe- 
fellösungen ist auch bei sehr hohen Konzentrationen 
gleich der Oberflächenspannung des reinen Wassers. — 
Der Kochsalzgehalt, der in dem konzentriertesten 
der untersuchten Sole mit 45 % Schwefel 3,3 % be- 
trug, hatte ebenfalls keinen Einfluß auf die Ober- 
flächenspannung, obwohl dieselbe Salzmenge, wenn — 
sie in reinem Wesser gelöst worden wäre, die Ober- 7 
flächenspannung des Lösungsmittels um etwa 7% — 
erhöht hätte. Die Ursache für diese überraschende 
Erscheinung dürfte darin zu suchen sein, daß auch | 
in den Lösungen das Salz von den Schwefelteilchen — 
durch Adsorption festgehalten wird, nicht aber im 
Wasser frei gelöst ist. 
Das Lichtbrechungsvermögen der kolloidalen 
Schwefellösungen ist dem Schwefelgehalte pro- 
portional. 
Die Zustandsänderungen der kolloidalen Schwefel- 
lösungen. 
Von besonderem Interesse sind Odéns Unter- 
suchungen über die Zustandsänderungen der kolloi- — 
dalen Schwefellösungen, vor allen Dingen die über 
die reversible Koagulation. 
Reversible Koagulation tritt bei konstanter 
T'emperatur durch Erhöhung der Salzkonzentration 
in der Lösung und bei konstantem Salzgehalt durch 
‘rniedrigung der Temperatur ein. 7 
Koagulation durch Erhöhung des Salzgehaltes 
ist eine lonenwirkung, denn nicht oder nur sehr 
schwach dissoziierte Salze wie Quecksilbereyanid, 
Quecksilberchlorid, Kadmiumbromid oder Kadmium- 
jodid wirken überhaupt nicht oder nur schwach 
fällend. Die Wirkung der Ionen läßt sich folgen- 
dermaßen kurz zusammenfassen: Kationen üben, da 
der Schwefel ein negatives Kolloid ist, eine koagu- 
lierende, Anionen eine ‘peptisierende Wirkung aus. 
Da ein Salz immer aus einem Anion und einem — 
Kation besteht, so findet eine Konkurrenz zwischen 
der Wirkung der beiden Ionen statt, in der je nach 
den Umständen das Anion oder das Kation den 
Sieg davontragen kann; vergrößert man aber die 
Konzentration des Salzes immer mehr, so tritt 
schließlich immer Koagulation ein: „Da bei Ver- 
mehrung der Elektrolytkonzentration die Kationen- 
und die Anionenkonzentrationen in gleicher Weise — 
zunehmen und bei allen Elektrolyten schließlich die 
koagulierende Wirkung der Kationen überwiegt, so 
folgt daraus, daß sich die Wirkung der Ionen nicht 
rein additiv und proportional den vorhandenen 
Tonenmengen ausdrücken läßt.“ Nach den Ver- 
suchen Odéns und unter Heranziehung der mit 
ihnen in Übereinstimmung stehenden Versuche von 
Raffo und Maneini lassen sich die Kationen nach 
ihrer koagulierenden Wirkung in die Reihe 
Cs* >Rb’>K>N > NH 
und die Anionen nach ihrer peptisierenden Wir- 
kung in die Reihe 
=> = 
= NO, Cl Bre 

