



7 
i¢ 

_ die Salzsäure, 
Heft 29. 7 
18: 7. 1913 
ordnen. Es werden also bei gegebenem Anion die 
Casiumsalze am stärksten fällend, bei gegebenem 
Kation die Sulfate am besten lösend wirken. 
Durch diese verschiedene Wirksamkeit der ein- 
zelnen Ionen werden die Erscheinungen bestimmt, 
welche bei gleichzeitiger Wirkung mehrerer Salze 
eintreten. Als Beispiel sei die in Fig. 1 schematisch 
dargestellte Beeinflussung angeführt, die die Fäl- 
lungswirkung von Kaliumchlorid durch andere 
Chloride erleidet. In der Abbildung gibt die Ordinate 
die Menge Kaliumchlorid an, die zur Fällung einer 
gegebenen Menge einer gegebenen Schwefellösung 
erforderlich ist, und die Abszisse die Menge des 
zweiten Chlorids, das neben dem Schwefel und dem 
Kaliumehlorid in der Lösung vorhanden ist. 
Liegt ein reines, von fremden Elektrolyten 
freies Schwefelsol vor, so ist die zur Koagulation 
nötige Menge Kaliumchlorid durch die Ordinate OA 
gegeben. Enthält die Lösung aber Salzsäure, so 
tritt Koagulation erst bei höherer Kaliumchlorid- 




III III, CH 
Spy JELLO 
Rc Moagulahionsge ///) 
aS Yili) 
Ss III ty 
=. / 1s Z HE ae Li i fi bf 
J, HL 2 A SAH, 
us YY 6’ | en Ys 
2S Q y 2 thy | | 
SY a | 
g3 ! 
cS | ! 
NS | 
SS | | 1 
S Say | | | 
N A i ' | 
| N | | ! 
iS | Yj 
een MELE, 6 Lia D Hel 
Nal” * ; 
Nonzentration des zwerter Chigrit- 
Fig. 1. Beeinflussung der koagulierenden Wirkung von 
Kaliumchlorid auf kolloidale Schwefellösungen durch ein 
anderes Chlorid in schematischer Darstellung. 
Nach Sven Oden. 
menge ein, und zwar entsprechen den Salzsäure- 
mengen OB, OC, OD usw. als zur Koagulation er- 
forderlich die Kaliumchloridmengen BB’, CO’, 
DD’ usw. Die Strecke O—HCl gibt die Menge 
Salzsäure an, welche bei Abwesenheit von Kalium- 
chlorid die Koagulation hervorrufen würde Die 
Kurve AB’C’D’ ... hat, wie die Abbildung zeigt, 
ein Maximum bei M. Ganz analog wie die Salz- 
säure verhalten sich Lithiumchlorid, Chlor- 
ammonium usw., nur ist die Beeinflussung bei die- 
sen Salzen nicht so stark, wie bei der freien Säure. 
Zusätze von Chlornatrium bringen stets eine Ver- 
kleinerung der kritischen Koagulationskonzentra- 
tion des Chlorkaliums hervor; die Verminderung 
der Wirkung drückt sich in diesem Falle darin aus, 
daß die Kurve A—NaOl ganz oberhalb der Ge- 
raden AA’ verläuft. Die in der Odénschen Original- 
zeichnung angegebene Fortsetzung A—KOl der 
Kurve HCI—D/’O’B’A hat keine physikalische 
Bedeutungt). 

1) Die Abszisse gibt an, wieviel Chlorid vor der Hin- 
zufügung des koagulierenden Kaliumchlorids bereits in 
der Lösung vorhanden war. Dies gilt ebenso wie für 
das Lithiumchlorid natürlich auch für 
etwa schon vorher in der Lösung vorhandenes Kalium- 
chlorid, und in diesem Falle hat man, um Koagulation 
Mecklenburg: Der kolloide Schwefel. 
691 
Die Kurven, welche den Einfluß von Rubidium- 
und Cäsiumchlorid auf die Fällung des Kolloids 
durch Kaliumcehlorid angeben, müssen in ihrem 
ganzen Verlaufe unterhalb der Geraden AA’ liegen. 
Die Erklärung für diese Tatsachen liegt in dem 
bekannten Umstande, daß der Koagulation eine Ad- 
sorption des Koagulators vorausgeht, wie denn in 
der Tat das Schwefelkoagulum erhebliche Mengen 
der Salze bei der Koagulation aufnimmt, und bei 
Anwesenheit mehrerer verschiedener Salze eine ge- 
genseitige Verdrängung stattfindet: Bei An- 
wesenheit von Salzsäure adsorbiert der Schwefel 
z. B. unter sonst gleichen Bedingungen weniger 
Kaliumchlorid als bei deren Abwesenheit. Wenn die 
verschiedenen Salze verschieden stark fällend wir- 
ken, so liest das daran, daß sie verschieden stark 
adsorbiert werden und der Eintritt der Koagulation 
die vorhergehende Adsorption äquivalenter Mengen 
vcraussetzt: Die nach der Koagulation in dem 
Schwefelkoagulum vorhandenen Mengen der ver- 
schiedenen Salze sind einander äquivalent, Tat- 
sachen, die auch schon bei anderen Gelegenheiten 
beobachtet worden sind. 
Daß bei der Koagulation einer kolloidalen 
Lösung durch einen Elektrolyten die Koagulation 
erst einsetzt, sobald die Konzentration des Elektro- 
lyten in der Lösung einen Minimalwert über- 
schritten hat, ist eine seit langem bekannte Tat- 
sache. Hat die Koagulation einmal begonnen, so 
Setzt sie sich, wie Oden an seinem Kolloid fest- 
stellen konnte, so lange fort, als die infolge der 
Adsorption des Koagulators durch das sich bildende 
‚Koagulum während des Koagulationsvorganges 
selbst dauernd sinkende Konzentration des Koagu- 
lators in der Lösung noch oberhalb jenes Minimal- 
wertes bleibt: in dem Augenblick, wo der Minimal- 
wert erreicht wird, hört die Koagulation auf. Je 
größer die Einzelteilchen in einer Lösung sind, um 
so leichter werden sie durch Elcktrolyte gefällt. 
Außer durch Erhöhung der Salzkonzentration 
läßt sich, wie bereits bemerkt wurde, bei konstantem 
Salzgehalt Koagulation auch durch Temperatur- 
erniedrigung bewirken. Die Schwefelmenge, welche 
eine gegebene Menge Wasser bei verschiedenen Tem- 
peraturen in kolloidaler Lösung aufzunehmen ver- 
mag, nimmt, wie Fig. 2 zeigt, mit der Tem- 
peratur stark zu, und zwar ist, wie schon Sved- 
berg festgestellt hat, bei einem einheitlichen, gleich- 
körnigen Schwefelpräparat die Menge Schwefel 8, 
welche 100 cem des Wassers bei der Celsiustempera- 
tur t zu lösen vermögen, durch eine Exponential- 
gleichung 
Sa=ekt—t) 
gegeben, in der e die Basis der natiirlichen Loga- 
rithmen, k und ¢’ zwei das System charakterisierende 
zu bewirken, zu dem bereits vorhandenen, durch die 
Abszisse gemessenen Kaliumchlorid noch soviel durch 
die Ordinate gemessenes Kaliumchlorid hinzuzufügen, daß 
im ganzen die Menge OA in der Lösung ist. Die Linie, 
die dadurch gekennzeichnet ist, daß die Summe von 
Abszisse und Ordinate eines jeden ihrer Punkte gleich 
OA ist, ist, wie eine einfache Überlegung zeigt; die ge- 
rade Verbindungslinie zwischen A und A’, wenn OA/ = 
OA ist. 
