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Menge des gebildeten Wassers selbst nach Verlauf 
von mehreren Jahren noch nicht messen kann. Da 
. die Temperatur einen außerordentlichen Einfluß auf 
die Reaktionsgeschwindigkeit in dem Sinne ausübt, 
daß Steigerung derselben Steigerung der Reaktions- 
geschwindigkeit, also Herabminderung der Reak- 
% tionsdauer und umgekehrt verursacht, können wir 
durch geeignete Wahl der Temperatur Herab- 
~ minderune bei rasch verlaufenden, Steigerung bei 
4 verlaufenden Reaktionen, Bedingungen 









langsam 
realisieren, die uns gestatten, den Reaktionsverlauf 
zeitlich zu verfolgen. Es hat sich hierbei für 
einfache chemische Reaktionen in homogenen 
Systemen (falls sie vollständig verlaufen) als 
allgemeines Gesetz herausgestellt, daß die Reak- 
REN - 
_ tionsgeschwindiekeit in Augenblicke 
dt 
proportional ist der Konzentration der sich um- 
setzenden Stoffgattungen. Es gilt also beispielsweise 
dx 
Sd: (a—x) (b—x) .. ., 

jedem 
i wears nu 4 ey 
gr 
* 
u 
ERDE ren i 
wenn unter a und b die Antangskonzentration zweier 
reagierender Stoffe verstanden wird und x die zur 
Zeit ¢ umgesetzte Menge bedeutet. Aus dieser 
- Gleichung folgt, daß sich die betreffende Reaktion 
stetig und asymptotisch ihrem Endzustande nähert. 
Eine analoge Gleichung gilt in großen Zügen auch 
_ fiir den Vorgang der Auflösung fester Stoffe, also 
| für eine heterogene Reaktion, 
ite 
u 
in der sy die Sättigungskonzentration, s die Konzen- 
tration des sich lösenden Stoffes zur Zeit t bedeutet. 
Auch hier läuft der betreffende Vorgang stetig und 
-asymptotisch seinem Ende zu. 
Vergleichen wir solche chemische Reaktionen, 
wie wir sie im Laboratorium ausführen, mit den Vor- 
_ gängen im Organismus, so sehen wir, daß vielen der 
| letzteren im Gegensatz zu den erstgenannten Vorgän- 
y “ist. Ich erinnere nur an den rhythmisch pulsierenden 
Verlauf beim Herzschlag, der bekanntlich auch im 
_herausgeschnittenen und von den Nerven isolierten 
Herzen erhalten wird und zweifellos von chemischen 
Stoffwechselvorgängen im Muskelgewebe begleitet 
fe ist, die ihrerseits vermutlich durch Änderungen von 
 Oberflächenspannungen die Zuckungen erzeugen. 
N Es sind nun gerade in den letzten zwei Jahrzehnten, 
gelegentlich der zahlreichen Untersuchungen über 
den zeitlichen Verlauf chemischer Vorgänge eine 
Reihe teils rein chemischer, teils bei der Elektrolyse 
_ wässeriger Lösungen auftretende Vorgänge beob- 
_ achtet worden, bei denen die Reaktionsgeschwindig- 
_ keit, nicht wie es in der Regel der Fall ist, stetig ab- 
nimmt, sondern periodisch abwechselnd das Auf- 
treten von Maxima und Minima der Reaktions- 
geschwindigkeit aufweist, bei denen also das vielen 
biologischen Vorgängen eigentümliche ,,rhythmische 
Pulsieren“ zu beobachten ist. 
Zweck dieser Zeilen ist es nun, dem Leser dieser 
Zeitschrift über solche in der Chemie und Elektro- 
Kremann: Die periodisch verlaufenden chemischen Reaktionen. 763 
chemie beobachteten und nicht allzuhäufig vor- 
kommenden Erscheinung einen kurzen Überblick zu 
geben!) ; denn diese Vorgänge sind deshalb reizvoll, 
weil sie, wie bereits erwähnt, in mehr oder minder 
ausgeprägtem Maße Analogien mit den so häufig 
auftretenden, periodisch verlaufenden, pulsierenden 
Vorgängen im Organismus zeigen. 
Betrachten wir das durch den Fleiß der ver- 
schiedensten Forscher zusammengetragene Versuchs- 
material, so sehen wir, daß solche mit periodisch 
wechselnder Geschwindigkeit von statten gehende 
chemische Reaktionen bislang ausschließlich bei 
heterogenen Reaktionen beobachtet worden sind. 
Die bisher beobachteten periodisch verlaufenden 
Reaktionen in heterogenen Systemen können wir in 
drei größere Gruppen teilen. 
1. Einmal beobachten wir solche periodische Er- 
scheinungen bei der rein chemischen Auflösung von 
gewissen Metallen oder bei deren Auflösung als 
Anoden in einer elektrolytischen Zelle. Diese Er- 
scheinung der pulsierenden Auflösung von Metallen 
wurde vornehmlich an Eisen und an Chrom beob- 
achtet. Mit Rücksicht auf den Umstand, daß in 
diesem Falle die Reaktionsgeschwindigkeit der Auf- 
lösung periodisch zwischen maximalen und mini- 
malen Werten schwankt, spricht man dem Sprach- 
gebrauch W. Ostwalds folgend von diesen Metallen 
dann als „schwingendem Eisen und schwingendem 
Chrom“. Bezeichnend ist für das Phänomen, daß 
es sich hier um Metalle handelt, welche in einem 
aktiven, lösungsfähigen Zustande und einem 
passiven, lösungsträgen Zustande existieren können. 
Diese Eigenschaft ist bekanntlich bei Eisen beson- 
ders stark ausgeprägt und sind einerseits die ältesten 
Beobachtungen über periodischen Reaktionsverlauf 
am Eisen gemacht worden, anderseits ist es nach 
den neuesten Versuchen von Adler wahrscheinlich. 
daß alle an anderen Metallen beobachteten periodi- 
schen Erscheinungen auf einen größeren oder ge- 
ringeren Eisengehalt zurückzuführen sind. 
Über die periodisch erfolgende Lösung von Eisen 
durch chemische Agentien liegen ältere Versuche 
von Fechner, Schönbein und Herschel vor. Alle 
diese Versuche basieren darauf, daß Eisen in Sal- 
petersäure solcher Konzentration, die zwischen der- 
jenigen liegt, die Eisen sofort passiv macht, und 
derjenigen, die Eisen stetig löst, gebracht wird. 
Bei solcher Konzentration der Säure, die je nach der 
Eisensorte zwischen solehen Werten liegt, die einer 
Dichte von 1,35—1,25 entsprechen, beobachtet man 
dann eine intermittierende, pulsierende Auflösung 
des Eisens. 
Viel ausgedehnteres Versuchsmaterial liegt vor 
über die periodische Lösung des Eisens, wenn es als 
Anode einer elektrolytischen Zelle in Lösung ge- 
bracht wird. Die ältesten Angaben über dieses 
Phänomen rühren von Schönbein und Joule her. 
Die prinzipielle Versuchsanordnung war die 
folgende: Durch eine mit Schwefelsäure bestimmter 
Konzentration gefüllte elektrolytische Zelle, in der 
1) Eine ausführliche Darstellung ist in der Ahrens- 
Herzschen Sammlung chem.-techn. Vorträge, Enkes 
Verlag, Stuttgart, 1913. erschienen: Kremann, Die perio- 
dischen Erscheinungen in der Chemie. 
