764 Kremann: Die periodisch verlaufenden chemischen Reaktionen. 
ein Eisenblech als Anode, ein anderes Metall, bei- 
spielsweise amalgamiertes Zink als Kathode diente, 
wurde ein Strom gesandt, dessen Intensität durch 
einen in Nebenschluß befindlichen Rheostaten re- 
guliert werden konnte. Bei bestimmter Stromstärke 
trat nun ein periodisch wechselndes In-Lösung- 
Gehen des Eisens und Passivwerden desselben, be- 
gleitet von Sauerstoffentwicklung, ein. Adler hat 
den periodischen Charakter dieser Erscheinung durch 
ein geeignetes Registrierverfahren festgelegt, indem 
die mit der periodischen Auflösung des Eisens ver- 
bundene Stromstärkeänderung der Zelle durch die 
Bewegung des Zeigers eines eingeschalteten Gal- 
vanometers auf photographischem Wege auf einen 
rotierenden Streifen lichtempfindlichen Papieres 
übertragen wurde. Der genannte Autor zeigte, daß 
die Periodendauer der angewandten Stromdichte 
streng proportional ist. Auch zeigte er im Gegen- 
satz zu den älteren Autoren, daß man mit allen 
Eisensorten eine solche periodisch erfolgende 
anodische Auflösung realisieren kann. 
Als ein sehr wichtiges Moment möchte ich nur 
die Beobachtungen über den Temperatureinfluß beim 
schwingenden Eisen hervorheben: 
Schon Schönbein bemerkt, daß die Pulsation bei 
periodischer Lösung von Eisen in Salpetersäure 
rascher war bei erhöhter Temperatur. Die Tatsache, 
daß bei steigender Temperatur die Perioden rascher 
aufeinanderfolgen, zeigt sich auch aus dem von 
Adler aufgenommenen Zeitstromstärkediagramm 
bei der periodischen Lösung des Eisens als Anode 
einer elektrolytischen Zelle in besonders deutlicher 
Weise. 
Schließlich möge noch auf eine sehr interessante 
Anwendung des periodisch sich lösenden Eisens zum 
Aufbau von galvanischen Elementen, die Wechsel- 
strom liefern, seitens Kistiakowskis hingewiesen 
werden. Stellt man ein Element zusammen: 
period. lösend. Fe/5 °/) KCr2O; in In H,SO/ 
period. lös. Fe 
und schließt dieses Element durch ein aperiodisches 
Voltmeter, dessen Nullpunkt in der Mitte der Skala 
liegt, so beobachtet man, daß der Zeiger sich bei- 
spielsweise langsam auf + 0,4 Volt einstellt; dann 
geht er plötzlich auf Null zurück und stellt sich nach 
einer Ruhepause von 5 bis 10 Sekunden auf — 0,4 
Volt ein, um dann neuerdings auf Null zu fallen 
und nach weiteren 5 bis 10 Sekunden auf + 0,4 Volt 
sich einzustellen. Die beiden Eisenelektroden sind 
also in periodisch folgenden Zeitintervallen bald 
Anode, bald Kathode, so daß man von einem Wech- 
selstrom liefernden Element zu sprechen in der Lage 
ist. Wenn wir uns nach der Ursache der periodi- 
schen Auflösung des Eisens fragen, so kann heute 
nur gesagt werden, daß dieselbe in einem periodisch 
wechselnden Übergang des aktiven und passiven Zu- 
standes des Eisens beruht. Über die Gründe dieser 
Erscheinung sind viele Theorien von größerem oder 
geringerem Wahrscheinlichkeitswert aufgestellt wor- 
den, ohne daß wir einer derselben den unbedingten 
Vorzug über alle anderen geben könnten, weshalb ich 
mich über dieselben an dieser Stelle nicht weiter 
verbreiten möchte. 
(„Die Natur- © 
wissenschaften 
Das „schwingende Chrom“ wurde von Ostwald 
aufgefunden. Die unter bestimmten Versuchsbe- 
dingungen periodisch erfolgende Auflösung des 
Chroms kam nach Ostwald nur Stücken bestimmter _ 
Provenienz zu und konnte nicht als allgemeine ~ 
Eigenschaft des Chroms angesprochen werden. Es; 
lag nahe, den Grund dieser Erscheinung in Ver- 
unreinigungen des Chroms zu suchen. Nach Adlers — 
Versuchen scheint ein größerer oder geringerer ~ 
Fisengehalt der Träger dieser Erscheinung zu sein. ~ 
Diese Erklärung braucht natürlich nicht im 
Widerspruch zu stehen mit der Beobachtung von 
Ostwald, daß den Maxima der Reaktionsintensität 
bei der Auflösung des Chroms ein weniger edler 
(aktiver) Zustand des Chroms, den Minima der 
Reaktionsintensität ein edlerer, passiver Zustand des 
Chroms entspricht. = 
Diese beiden Zustände könnten ja möglicherweise 
durch das als geringe Verunreinigung vorhandene 
Eisen bedingt sein, denn, wie Adler zeigte, lassen © 
sich auch andere Metalle, wie Kupfer und Nickel, 
durch Verunreinigung mit Eisen zu periodisch er- 
folgender Auflösung zwingen. 
An den Stücken Chroms, das in schwingendem 
Zustand erhalten werden konnte, hat Ostwald iv 
seiner gründlichen Forschungsweise aber ein sehr 
interessantes Versuchsmaterial zutage gefördert. Ich 
will nur einige Gesichtspunkte hervorheben, die für 
das Gesamtbild periodischer Erscheinungen von be- 
sonderer Bedeutung zu sein scheinen. 
Es ist dies einmal der hervorragende Einfluß von 
kleinen Mengen von Zusätzen zur lösenden Säure, 
die in enormer Weise das Auftreten und Nichtauf- 
treten der Erscheinung überhaupt sowie die Dauer 
und Form der Perioden beeinflussen. Zum zweiten 
macht sich der Temperatureinfluß in der gleichen 
Weise bemerkbar, wie schon oben beim schwingenden 
Eisen bemerkt wurde. Temperatursteigerung ver- 
kürzt die Dauer der einzelnen Perioden (und erhöht 
die Amplitude), Temperaturerniedrigung bewirkt 
langsamere Aufeinanderfolge der einzelnen Perioden. 
2. Einer zweiten Klasse periodischer Erscheinun- 
gen gehören die bei der Elektrolyse von wässerigen 
Salzlösungen beobachteten Fälle an. Es handelt 
sich hier stets um die periodisch wechselnde Ab- 
scheidune und Lösung von Stoffen an einer der 
beiden Elektroden, welcher Vorgang infolge des 
periodisch wechselnden Auftretens von Übergangs- 
widerstiinden, bzw. periodischem Wechsel des 
Elektrodenpotentials periodisch erfoleende Schwan- 
kungen der Stromintensität und, wie in einzelnen 
Fällen festgestellt wurde, diesen synehrone Schwan- 
kungen der Badspannung erzeugt. Von den ein- 
schlägigen Phänomenen haben die meisten ihren 
Sitz an der Anode. 
Hierher gehört die von F. W. Küster beobachtete 
„schwingende Schwefelelektrode“, die sich bei der 
Elektrolyse von‘ Natriumsulfid ausbildet. Elektro- 
lysiert man nämlich bei bestimmter Stromstärke und 
Badspannung Lösungen von NasS oder besser solche 
von Disulfid NasS>, so wird, solange nur einfache | 
Schwefelionen zur Abscheidung gelangen, der ano- 
disch abgeschiedene Schwefel sofort durch die Na- 
triumsulfidlösung unter Polysulfidbildung aufgelöst. 
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