15. 8. 1913 
(passive 

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Kathode abhangiger Konzentration fortschreitet; die 
darauf eintretende elektrolytische Wasserstoffent- 
wicklung bringt einen Übergangswiderstand hervor, 
der bei gleichbleibender Spannung der Stromquelle 
an der Entstehungsstelle des Amalgams das Poten- 
tial sinken läßt. So tritt Zersetzung unter stür- 
mischer Wasserstoffentwicklung ein. Dadurch ist 
der Strom unterbrochen und die Zersetzung geht 
. weiter, bis wieder eine metallische Oberfläche vor- 
handen ist und der Strom unter erneuter Amalgam- 
bildung einsetzen kann. 
3. Keiner der beiden Klassen periodischer Er- 
scheinungen zugehörig ist die von Bredig und 
Weinmayer aufgefundene, von Wilke und von An- 
tropoff näher studierte, mit periodisch wechselnder 
Geschwindigkeit erfolgende katalytische Zersetzung 
von Hydroperoxyd an Quecksilberflächen. Die all- 
gemeine Erscheinung ist die, daß eine Hydroperoxyd- 
lösung, dessen saure Reaktion durch eine Spur Alkali 
‘auf ein Minimum gebracht wurde, in Berührung mit 
‘einer Quecksilberfläche derart zersetzt wird, daß auf 
eine raschere Sauerstoffentwicklung (aktive Periode) 
eine. Periode minimaler Sauerstoffentwicklung 
Periode) folgt und beide Zustände 
rhythmisch abwechseln. Hand in Hand geht damit 
die Tatsache, daß die katalytische Quecksilberober- 
fläche in der passiven Periode mit einer Haut eines 
Quecksilberoxyds überzogen ist und die Quecksilber- 
fläche im passiven Zustand um rund 0,07 Volt posi- 
tiver ist als im aktiven Zustande. Demgemäß gehen 
also mit den periodischen Änderungen der Reaktions- 
geschwindigkeit, die durch den periodisch wechseln- 
den Druck des entwickelten Sauerstoffs gemessen 
und durch geeignete Registriervorrichtungen auf- 
geschrieben werden kann, periodische Änderungen 
des elektromotorischen Verhaltens der katalysieren- 
den Quecksilberfläche Hand in Hand. Letztere kön- 
nen als Schwankungen der elektromotorischen Kraft 
einer durch Kombination der Quecksilberfläche mit 
einer Normalelektrode entstandenen Kette durch ein 
registrierendes Galvanometer aufgezeichnet werden. 
Der periodische Verlauf dieser Reaktion kommt nach 
Antropoff auf folgende Weise zustande: Nachdem 
durch Oxydation genügend Quecksilberionen in 
Lösung gegangen sind, erfolgt die Bildung der oben 
erwähnten Haut infolge des Ausfallens eines Nieder- 
schlags (vermutlich Mercuroperoxydat Hg2O2); da- 
mit tritt die oben erwähnte passive Periode ein. Nach 
einiger Zeit zerreißt diese Haut infolge Auftretens 
mechanischer Spannungen. Die nun folgende Auf- 
lösung der Haut, die den Eintritt der aktiven Reak- 
tionsperiode kennzeichnet, ist eine Folge ihres Zer- 
reißens, indem an den Grenzlinien zwischen blanker 
und mit Haut bedeckter Oberfläche elektrische 
Lokalströme entstehen, welche kathodisch die Haut 
auflösen und anodisch Sauerstoffgas entwickeln, so 
daß die beschriebene pulsierende Quecksilber- 
Wasserstoffsuperoxydkatalyse eine intermittierende 
Elektrolyse des Wasserstoffsuperoxyds darstellt. 
Fassen wir die charakteristischen Eigenschaften 
dieser letztbeschriebenen, periodischen Reaktion zu- 
sammen — und ein gleiches gilt mutatis mutandis 
auch für die übrigen, früher erwähnten periodisch 
Kremann: Die periodisch verlaufenden chemischen Reaktionen. 785 
verlaufenden Reaktionen, so können wir folgende 
drei Momente hervorheben: 
a) Den enormen Einfluß, den minimale Zusätze 
(katalytisch wirkend) auf die Form und das 
Existenzbereich der Pulskurven ausüben; 
b) die Tatsache, daß neben den Pulsationen der rein 
chemischen Reaktionen auch koinzidierende Pul- 
sationen der elektromotorischen Kraft des be- 
treffenden Systems auftreten; 
c) die in allen Fällen, auch bei rein elektrolytischen, 
durch Übergangswiderstände erklärbaren perio- 
dischen Erscheinungen, beobachtbare Tatsache, 
daß mit sinkender Temperatur die Dauer des Puls- 
perioden enorm verlängert, mit sinkender Tempe- 
ratur stark verkürzt wird. 
Die unter b und e genannten Momente illustriert 
deutlich die beistehende Figur, in der die obere 













Fig. 1. (Aus Bredig, Elektrochemie und ihre Beziehun- 
gen zur Medizin, Fig. 30, Fischers Verlag, Jena 1907.) 
Kurve a von einem registrierenden Galvanometer, 
die untere b, der Sauerstoffentwicklung entsprechend, 
von einem geigneten Druckschreiber aufgezeichnet 
wurde. Man sieht einerseits die Koinzidenz der rein 
chemischen Pulsationen mit denen der elektro- 
motorischen Kraft der Kette: 
puls. Hg-Fläche / H2zO; / Normalelektrode. 
Alle drei Punkte haben ihr völliges physiologisches 
Analogon: 
ad a) Es werden die Zuckungen des Herzens und 
der Muskeln durch Spuren gewisser Zusätze enorm 
beeinflußt. 
ad c) Auch die Temperatur hat auf die Dauer 
der Pulsperiode beim Herzen einen gleichsinnigen 
Einfluß. 
ad b) Auch das pulsierende Herz zeigt solche 
elektrische Pulsationen gleichzeitig mit seinen ge- 
wöhnlichen Pulsationen. Bei der Quecksilber- 
katalyse des Hydroperoxyds ist als Grund der Pulsa- 
tion die periodische Bildung und Zerfall einer sehr 
instabilen Quecksilberverbindung erkannt worden. 
Manche Physiologen nehmen schon lange an,daß auch 
bei der Pulsation des Herzens durch den Stoff- 
wechsel sehr instabile chemische Produkte rhythmisch 
abwechselnd entstehen und verschwinden. 
