808 Marshall: Uber die 
verwendbare Ammoniaksynthese ausgearbeitet!). Stick- 
stoff und Sauerstoff wurden unter Druck zuniichst bei 
hoher Temperatur der Einwirkung eines Katalysators 
ausgesetzt und das entstandene Ammoniak bei niederer 
Temperatur absorbiert. Dieses Verfahren stammt von 
Professor Haber, Karlsruhe, der immer weiter an der 
Vervollkommnung seiner Erfindung gearbeitet hat. Er 
fand, daß sich die Vereinigung von Stickstoff und 
Wasserstoff gut erreichen läßt bei Drucken von 150 bis 
250 Atmosphären. Zunächst verwandte er als Kataly- 
sator speziell das Eisen und vermochte Konzentrationen 
bis zu 2% Ammoniak zu erzielen. Je nach Wahl der 
Katalysatoren, z. B. durch Osmium oder Uran ließ sich 
die Ausbeute derartig steigern, daß die flüssige Ab- 
scheidung von Ammoniak gelang. Mit Eisen als Kataly- 
sator erhielt Haber bei 200 Atmosphiiren 650—700° C 
und 250 Liter/Stunde Gasgeschwindigkeit auf die Einheit 
der Kontaktmasse 250 & Ammoniak pro Stunde. Osmium 
ist ein besserer Katalysator, aber auch ein kostspieliger, 
da sein Weltvorrat nach Haber nicht viel über 100 kg 
beträgt?). Die Verbesserungen seines Verfahrens führte 
Haber in Gemeinschaft mit le Rossignol aus. Die ein- 
zelnen Phasen der Weiterentwicklung können hier nicht 
näher behandelt werden, es gliickte, die Ausbeute auf 
Ss—9% zu steigern. Technische Schwierigkeiten be- 
reitete nur die Erzeugung der hohen Drucke, und daher 
ist die Verwendung von Molybdänsäure ein großer Fort- 
schritt, die zu einer Ammoniakbildung bei 500—600 ® 
schon bei 60 Atmosphären führt?). — Zu erwähnen 
wäre noch die Ammoniaksynthese unter Verwendung 
von Alkalierdmetallen als Katalysatoren durch A. Brochet 
und @. Boitleu*). Theoretisch interessant ist eine Arbeit 
von F. A. Mc. Dermott®), die sich mit der Ammoniaksyn- 
these auf rein katalytischem, halb katalytischem und 
elektrischem Wege beschäftigt. — Soviel über die direkte 
Ammoniakdarstellung; im folgenden Kapitel wird eine 
Methode zur Ammoniakgewinnung zu erwähnen sein, die 
in der Technik der Ammoniaksynthese vielleicht den 
Rang ablaufen wird. 
III. Nitride des Luftstickstoffs. 
(Cyanamide, Cyanide, Ammoniak.) 
Endprodukt oder primäres Reaktionsprodukt sind 
hierbei Stickstoff-Metall- oder Stickstoff-Metalloid-Ver- 
bindungen. Schon im ersten Teil ist von solchen Nitriden 
die Rede gewesen, ich erinnere auch an Ramsays Beob- 
achtungen über das Magnesiumnitrid. Bereits Mitte der 
letzten Hälfte des vorigen Jahrhunderts stellte man aus 
Luftstickstoff aber auch Cyanide dar, indem man nitrid- 
bildende Metalle mit Kohle mischte und dann bei höherer 
Temperatur Stickstoff darüber leitete®). Es ist übri- 
gens möglich, daß das irdische Magma dereinst unter 
ähnlichen Bedingungen Cyan entwickelt hat, in welchem 
einige Forscher die Stammsubstanz der organischen, zum 
belebten Stoffe führenden Verbindungen sehen wollen. 
(Vgl. Verweis auf Seite 792.) — Auf die Fülle der ver- 
schiedenen Cyaniddarstellungen einzugehen, verbietet 
sich hier, zumal, da sich die meisten nur in kleinen 
Einzelheiten voneinander unterscheiden und im ganzen 
doch nicht wichtig genug sind. Eine vor allen Dingen 
1) Franz. Pat. 406 943 vom 11. September 1909. 
2) Nach A. Bernthsen, Ludwigshafen, Vortrag über 
synthetisches Ammoniak auf dem internationalen Kon- 
greß für angewandte Chemie zu New York, 4. bis 
13. September 1912. Chem. Zt. 1912. 
3) D. R. P. 246 554 vom 14. Dezember 1910. 
*) Franz. Pat. 425 952 vom 9. April 1910. 
‚ 5) F. A. Me. Dermott, Journ. Amer. Chem. Soc. 1911, 
Bd. 33, 515. 
6) Weldon Burslow: Verbesserung in der Herstellung 
von Oyaniden von Alkalien und Erdmetallen. Engl. Pat. 
vom 13. September 1878, 
Ausnutzung des atmosphärischen Stickstoffs. 

“Dis Nero ® 
wissenschaften | i 
fiir die Technik wichtigere Wendung nahm die Her- 
stellung der Nitride fad ihrer Abkömmlinge, als das 
Caleiumkarbid sich auf dem Markte verbreitete und mit 
ihm der elektrische Ofen aufkam (Moissan). Man 
glaubte zunächst, es müßte sich Caleiumkarbid, vermöge | 
seiner großen Reaktionsfähigkeit, leicht durch Stickstoff _ 
in Oyanid überführen lassen: 
Ca + 2N = Ca (CN); 
es trat dies aber nicht ein, sondern man erhielt, wenn 
man Stickstoff bei ca. 1000 über Calciumkarbid leitete, 
das er 
CaC, + 2N = Ca —N+C. 
N 
Dieses Produkt war nun zu zweierlei Reaktionen 
fähig; durch Glühen mit Soda lieferte es Cyannatrium, 
durch Behandlung mit gespanntem Wasserdampf Ammo- 
niak. Aber auch ohne weitere Umwandlung liefert das 
Calciumeyanamid, der ,,Kalkstickstoff“), mit ca. 20% 
Stickstoff einen brauchbaren Diinger, dessen Gewinnung 
nach dem Verfahren von A. Frank erfolgt. In den 
Handel gebracht wurde das Produkt zuniichst von der 
Gesellschaft für Stickstoffdiinger in Westeregeln. Als 
Fortschritt wurde betrachtet, daß man späterhin nicht 
fertiges Karbid anwandte, sondern den Stickstoff auf 
ein Gemisch von Kalk und Kohle einwirken ließ. Jetzt 
ist die Gewinnung von Kalkstickstoff ziemlich verbreitet, 
aber wir wollen uns hiermit kurz fassen, denn dem Kalk- 
stickstoff, dem einst die Zukunft prophezeit wurde, droht 
bereits die Gegenwart zu entgleiten, wenn auch im Jahre 
1911 noch 60000 t produziert wurden. Es hat dieser 
Stoff zu unangenehme Eigenschaften. Zunächst ist seine 
Handhabung als Düngemittel wegen des üblen Geruchs 
und des Stäubens sehr mißlich. Hiergegen ist allerdings 
durch. verschiedene, hier nicht näher zu beschreibende 
Verfahren, die den Kalkstickstoff in einen gut streubaren 
Dünger verwandeln, Abhilfe geschaffen. Sehr übel ist 
aber, daß bei unrichtiger Anwendung, die angesichts der 
relativen Neuheit des Produkts leicht vorkommen kann, 
im Boden ein heftiges Pflanzengift, das Dieyanamid, ge- 
bildet wird. Sehr bedenklich muß endlich eine Zeitungs- 
nachricht stimmen, die 7j. v. Feilitzen?) zur Mitteilung 
bringt. Hiernach ist am 10. Mai 1912 der Dampfer 
Snorre, der mit 6000 Sack Kalkstickstoff gelöscht war, 
bei Oresund in die Luft geflogen, wobei acht Personen 
getötet und nur fünf gerettet wurden. Der Kalkstick- | 
stoff stammte aus Odda in Norwegen und enthielt, wie 
spätere Untersuchungen ergaben, noch 5,455 % unver- 
ändertes Calciumkarbid, so daß es sich hide um eine 
regelrechte Acetylenexplosion gehandelt hatte. — Vor 
dieser letzteren Gefahr sind wir allerdings bei unseren 
deutschen Produkten ziemlich geschützt. Der Kalkstick- 
stoff von Westeregeln enthielt nur 0,295 % Karbid, auch 
eine schwedische Marke enthielt nur 0,089 %. 
Zum Schluß endlich müssen wir noch eines Verfahrens 
gedenken, das vielleicht eine große Zukunft hat und über 
die Darstellung eines Nitrids zur Gewinnung von Am- 
moniak sowie wertvoller Nebenprodukte führt. Es ist 
dies das Verfahren von Dr. O. Serpek, Salindres in 
Frankreich. Die Entwicklungsgeschichte dieser Methode 
wollen wir nicht verfolgen. Der Rohstoff ist der fran- 
zösische Bauxit, der mit Kohlenstoff gemischt wird, 
1) Das als „Stickstoffkalk“ bezeichnete Präparat ist 
ähnlich zusammengesetzt. Bei seiner Gewinnung werden 
nach einer Modifikation von Polzenius dem Reaktions- 
gemisch Chloride von Alkalien oder alkalischen Erden zu- 
gefügt. (Verfahren der Stickstoffdiingergesellschaft 
Dress ) 
Hj. v. Feilitzen, Jönköping, aus Svenska Daghladet, 
ee 91 . 
