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die Form 3’ total oder partiell instabil in bezug auf 
die Form 3 ist, hat man experimentell zu entschei- 
den, ob sich ihre beiden Schmelzkurven schneiden, 
oder ob die Schmelzkurve von 3’ vollständig in das 
Zustandsfeld der Form 3 fällt; wenn letzteres der 
Fall ist, so ist die Form 3’ in bezug auf die Form 3 
total instabil. 
Es gibt aber noch andere Kennzeichen für die 
totale Instabilität einer Form, die allerdings nicht 
mit absoluter Sicherheit, sondern nur mit einer ge- 
wissen Wahrscheinlichkeit diese Frage zu ent- 
scheiden gestatten. 
Es ist nämlich die Wahrscheinlichkeit, daß sich 
die C-Isothermen zweier Formen bei wachsendem 
Druck schneiden werden, viel geringer, wenn die 
beiden C-Isothermen bei kleinen Drucken diver- 
gieren, als wenn sie konvergieren. Wenn also das 
Volumen der instabileren Form bei kleinen Drucken 
größer ist als das der stabilen Form, so ist es wahr- 
scheinlich, daß die instabilere Form bei allen 
Drucken instabiler als die stabile bleibt, und wenn 
die umgekehrte Größenbeziehung der Volumina be- 
steht, so ist es wahrscheinlich, daß beide Formen 
partiell stabil sind. 
Ebenso ist es weniger wahrscheinlich, daß die 
¢-Isobaren der beiden Formen sich bei tieferen 
Temperaturen schneiden werden, wenn beim 
Schmelzpunkt der instabileren Form die beiden 
¢-Isobaren divergieren, als wenn sie konvergieren. 
Wenn also die Entropie der instabileren Form beim 
Schmelzpunkt dieser Form größer ist als die der 
stabileren Form, oder die Schmelzwärme der insta- 
bileren Form kleiner ist als die Schmelzwärme der 
stabileren beim Schmelzpunkt der instabileren, so 
ist es wahrscheinlich, daß die instabilere Form bei 
allen Temperaturen unterhalb ihres Schmelzpunktes 
instabiler bleiben wird als die stabilere Form, und 
wenn für die Schmelzwärmen die umgekehrte 
Größenbeziehung besteht, so ist es wahrscheinlich, 
daß ein Stabilitätswechsel eintreten wird, daß die 
beiden Formen partiell stabil sind. 
Es sind also die Größenbeziehungen der Volu- 
mina und der Schmelzwärmen zweier Formen ver- 
schiedener Stabilität als Kennzeichen totaler 
respektive partieller Stabilität zu betrachten. Wenn 
die instabilere Form das größere Volumen und die 
kleinere Schmelzwärme hat, so tritt ein Stabilitäts- 
wechsel für beide Formen wahrscheinlicherweise 
nicht ein, derselbe ist aber zu erwarten, wenn für 
die Volumina und Schmelzwärmen die umgekehrte 
Größenbeziehung besteht. 
Diese Kennzeichen totaler Instabilität sind ex- 
perimentell von F. Körber!) geprüft worden; es er- 
gab sich, daß, wenn das Volumen der instabilen 
Form größer als das der stabilen Form ist, die 
Schmelzkurven der beiden Formen bis zu Drucken 
von 3000 ke pro Quadratzentimeter sich nicht schnei- 
den, und daß mit wachsendem Druck die Abstände 
der beiden Schmelzkurven entweder in der 7- oder 
p-Richtung oder in beiden sich vergrößern, so dal 
es sehr unwahrscheinlich ist, daß sieh die beiden 
Schmelzkurven überhaupt je schneiden. 
1) Ztschr. £. phys. Chem. 82, 'S. 45, 1913. 
Über die Theorie des Polymorphismus. 

& 7 
[ Die Natur- | 
wissenschaften | 



























Ferner ist die Zahl der Formen bei Stoffen, die \ 
sich stärker unterkühlen lassen, häufig recht erg | 
Ken ai der stabilen Form treten dann in | 
nur eine ehmelzkark, wenn man die Koordingtall | 
der Schmelzkurve der stabilsten Form bei konstane | 
ter Temperatur, bei welchem Verfahren ein Teil | 
der stabilsten Form im Versuchszylinder erhalten | 
bleibt, bestimmt. Diese Erfahrung sowie die, dab | 
in solchen Fällen Umwandlungskurven nicht auf- | 
treten, sprechen dafür, daß die Reihenfolge der Sta- | 
bilitäten verschiedener Formen häufig ae 
Schmelzkurven und auch mindestens eine Um- 
wandlungskurve gefunden werden müßten. 
Streng genommen wäre die Existenz total instal | 
biler Formen allerdings erst erwiesen, wenn man | 
die Gleichgewichtskurven der stabileren und der in- jj 
stabileren Form mit anderen Phasen, welche ein Zu- | 
standsfeld, das sich nicht zu unerreichbaren Druk- | 
ken erstreckt, umgrenzen, vollständig kennen würde. }j 
Wir werden späterhin noch einen solchen Fall | 
kennen lernen. 





Wenn die beiden Formen, nennen wir sie 3 
und 4, partiell stabil sind, so schneiden sich ihre 
¢-Flachen in einer räumlichen Kurve, deren Tu 
derartigen idealisierten Fall das Zustandsdiagramm | 
dar. Die beiden Schmelzkurven 2,3 und 3,2 
schneiden sich im Tripelpunkt, in den als dritte | 
Gleichgewichtskurve die Umwandlungskurve 3,4 
trifft. Wenn nun zur Form 3 eine total instabile | 
Form 3’ und zur Form 4 eine total instabile Form 
gehört, so müssen ihre Schmelzkurven in den Zu- 
standsfeldern der Formen 3 resp. 4 verlaufen; eben- | 
so muß die Umwandlungskurve 34 in das Zu 
standsfeld von 3 und die Gleichgewichtskurve 3,47] 
muß in das Zustandsfeld 4 fallen. Die Gleich-' 
gewichtskurve der beiden instabilen Formen 37° 
und 4° muß nur zwischen die beiden Kurven 3° 4 
und 3,4” fallen, sie kann also auch die Kurve 3,4 
schneiden. Dieser Schnittpunkt wäre aber kein | 
Tripelpunkt, da über diesem Punkte im Raume sich 
nicht drei ¢-Flachen schneiden, sondern je zwei 
übereinanderliegende £-Flächen. # 
Die Thermodynamik läßt also die Forderun 
der Atomistik, daß Kristallgruppen existieren, und 
daß zu DR. Gruppe mehrere Formen gehören } 
können, zu und gibt uns Regeln über die gegen- | 






