31. 10. 1913 
Druck bei einer Volumenvergrößerung bis zu diesem 
Betrage unverändert. Das gewöhnliche Eis wandelt 
sich also in eine bedeutend dichtere Form, das Eis 
Til, um. Während der Schmelzpunkt des gewöhn- 
lichen Eises durch Wirkung des Druckes erniedrigt 
wird, wird der des diehteren Eises III erhöht. Im 
vorigen Jahr hat Bridgman die Entdeckung publi- 
ziert, daß bei noch stärkerer Kompression des 
Eises III sein Volumen noch zweimal diskontinuier- 
lich abnimmt, das eine Mal bei 3600 kg und das 
andere Mal bei 6000 kg. Da bei der Volumenände- 
rung nach dem Eintritt der diskontinuierlichen 
Volumenänderung der Druck auch hier wieder un- 
verändert blieb, ist danach die Existenz zweier 
weiterer noch dichterer Eisarten V und VI er- 
wiesen. 
Die Resultate dieser Arbeiten sind in Fig. 3, 
dem Zustandsdiagramm, zusammengefaßt. Die 
Linien geben die Gleichgewichtskurven des Wassers 


1 l f 1 ! i 9 ie 22 Agent 
7000 2000 3000 #000 5000 6000 7000 8000 3000 0000 

Bien. 
und seiner Eisarten miteinander an, durch sie wer- 
den die Zustandsfelder der Eisarten, die mit römi- 
‚schen Zahlen bezeichnet sind, getrennt. 
Die Schmelzkurve des Eises VI ist von Bridg- 
man bis 20500 ke pro 1 gem verfolgt worden; bei 
diesem Druck schmilzt das Eis VI bei 77°. Die 
"Krümmung der Schmelzkurven und die Lage der 
Gleichgewichtskurven in den Tripelpunkten ent- 
sprechen den Forderungen der thermodynamischen 
Theorie. Dasselbe gilt für die Volumenänderungen 
beim Schmelzen und die Schmelzwärmen. Wie zu 
erwarten war, nehmen auf der fallenden Schmelz- 
‘kurve 01 die Volumenänderungen mit steigendem 
"Druck zu, auf den steigenden Schmelzkurven 03, 
05 und 06 aber ab, während die Schmelzwärmen 
sich in entgegengesetzter Weise ändern. 
Außer den stabilen Eisformen bilden sich aber 
noch instabile Formen. Wenn die Annahme, dab es 
Kristalleruppen gibt, zutrifft, wenn also zwischen 
den Gliedern einer Gruppe eine enge Verwandtschaft 
besteht, die sich darin äußert, daß ihre Flächen des 
_ thermodynamischen Potentials sich nicht schneiden, 
so wäre zu erwarten, daß, wenn eine instabile 
Bf orm III der Gruppe III auftritt, ihre Gleich- 
_gewichtskurven mit Wasser, dem Eis I, II und V 
alle ziemlich parallel zu den entsprechenden be- 
kannten Gleichgewichtskurven der stabilen Form 
der Gruppe III verlaufen und sämtlich in das Zu- 







a 

“Heft 44. | Tammann: Uber die Theorie des Polymorphismus. 1065 
standsfeld dieser Form fallen. Diese Erwartung 
konnte nun durch die Erfahrung bestätigt und 
damit auch die Existenz einer total instabilen 
Form streng erwiesen werden. Komprimiert man 
das gewöhnliche Eis bei — 80° auf 2500 kg, so er- 
halt man das Eis II. Erwärmt man ein Gemenge 
von Eis I und Eis II, so ändert sich der Druck und 
die Temperatur auf der Linie I—II; Fig. 4 im Tri- 
pelpunkt 6 bleiben beide längere Zeit konstant, weil 
sich II in III’ umwandelt, und weiter ändern sich 
der Druck und die Temperatur auf der Linie I—III, 
bis im Tripelpunkt 3 die Temperatur durch Schmel- 
zen von I oder III’ konstant wird. Bei kleinerem 
Volumen schmilzt I und der Druck steigt nach dem 
Abschmelzen von I auf der Schmelzkurve OIII’; bei 
Bey 2100 
2200 
2 
~ 20°. 300 




größerem Volumen schmilzt III’ und der Druck 
fällt auf der Schmelzkurve OT. 
Komprimiert man aber das gewöhnliche Eis 
zwischen — 22° bis — 30°, so gelangt der Druck 
nicht auf die Gleichgewichtskurve I—III/, sondern 
auf eine andere Gleichgewichtskurve I’—III’. Beide 
Gleichgewichtskurven sind betreffs ihrer Koordi- 
naten, wenn auch wenig, so doch deutlich verschie- 
den, außerdem unterscheiden sich ihre beiden 
Gleichgewichte durch verschiedene Geschwindig- 
keiten ihrer Einstellung. Hieraus ist zu schließen, 
daß sich aus dem Eise I bei der Kompression nicht 
das Eis III, sondern ein ihm nahe verwandtes 
Eis III’ gebildet hat. Bei der Rückverwandlung 
von III’ bildet sich nun aber nicht das Eis I, son- 
dern eine ihm nahe verwandte Form, das Eis I’, was 
aus später anzuführenden Tatsachen folet. 
Kühlt man Wasser, das auf 2800—3200 kg kom- 
primiert ist, langsam ab, so tritt unter Druckabfall 
die Kristallisation ein. Erwärmt man das entstan- 
dene dichtere His, so erhält man bei verschiedenen 
Versuchen bei gleichem Druck und sonst gleichen 
3edingungen verschiedene um 2,5° differierende 
Schmelzpunkte. Die höheren bei verschiedenen 
