1106 Czapek: Die Farbstoffe des Chlorophylikorns. 
Substanz von olivbrauner Farbe, gibt mit Kupfer 
oder Zink ohne weiteres unter Komplexbindung 
erüne Derivate, ja Waillstätter vermochte selbst 
durch die Einwirkung Grignardscher Lösung, z. B. 
Methylmagnesiumjodid, daraus das grüne magne- 
siumhaltige Chlorophyll wiederherzustellen. Ver- 
seift man das Phäophytin mit Alkali, so spaltet es 
einen fettartigen, ungesättigten primären Alkohol 
mit offener verzweigter Kohlenstoffkette ab, das 
Phytol, CooH3,0H. Chlorophyll ist somit ein 
Phytolester. Die mit dem Phytol verbundene 
Gruppierung wurde als Chlorophyllid bezeichnet. 
Das natürliche Chlorophyll ist somit Phytylchloro- 
phyllid. Unzersetztes Blattgrün aus den verschie- 
densten Pflanzen lieferte stets 33 % Phytol. Doch 
knüpft sich an diese Feststellung eine Kette müh- 
weiterer Erfahrungen über die 
Blattpigmente. Im Anfange zeigte es sich, daß der 
Phytolgehalt des Chlorophylls aus verschiedenen 
Pflanzenarten sehr ungleich war, ja manchmal 
ganz vermißt wurde. Die Aufklärung dieses Um- 
standes kam erst von der Untersuchung des nach 
Monteverde dargestellten ‚kristallisierten Chloro- 
sam erworbener 
phylis“, welches alsbald als phytolfrei erkannt 
wurde. Es stellte sich aber auch heraus, daß gerade 
jene Pflanzen, die reichlich kristallisiertes Chloro- 
phyll lieferten, ein Enzym enthielten, welches das 
gewöhnliche amorphe Chlorophyll in Phytol und 
Alkylchlorophyll spaltet. Daraus erklärte sich nun 
leicht, warum früher die Art und Weise der Chloro- 
phyllextraktion einen so großen Einfluß auf den 
Phytolgehalt des Chlorophylls gehabt hatte. Dieses 
Ferment, die Chlorophyllase, ließ sich bisher aller- 
dings noch nicht von dem bei der Chlorophyll- 
extraktion zurückbleibenden Blattpulver trennen, und 
man war gezwungen, dieses Blattmehl als Enzym- 
präparat zu verwenden. Es gelang schließlich auch, 
die Synthese des gewöhnlichen Chlorophylis aus 
Phytol und Äthylehlorophyllid durch das Enzym 
zu bewerkstelligen. 
Eine der bemerkenswertesten Partien der aus- 
eedehnten Arbeit Willstätters ist die Erforschung 
der Phäophytinspaltungsprodukte, welche bei der 
Alkaliverseifung neben Phytol auftreten. Es war 
ungemein weittragend, als erkannt wurde, dab hier 
verschieden stark basische und verschieden gefärbte 
Produkte in Mischung vorliegen. Durch Aus- 
schütteln der ätherischen Lösungen mit steigend 
konzentrierter Salzsäure gelang es, eine Fraktio- 
nierung dieser Mischung zu erreichen und eine An- 
zahl von Stoffen zu isolieren, die in indifferenter Lö- 
sung olivgrün sind, neben einer Reihe von anderen, 
die schön rote Lösungen bilden: die Phytochlorine 
und die Phytorhodine. Als im Verlaufe der Arbeit 
die Präparation rascher und gleichmäßiger gestaltet 
wurde, sah man, daß sich von diesen Stoffen je ein 
Phytochlorin und ein Phytorhodin immer mehr in 
den Vordergrund stellten, so daß man bald zu der 
Ansicht kommen mußte, daß die übrigen Stoffe 
beider Reihen nur Mängeln in der Präparation und 
Umlagerungen ihren Ursprung verdanken. Das 
Phytochlorin e, C3,H3,N.05, ist eine Tricarbonsaure, 
das Phytorhodin g, Cs,H3,N,0; eine Tetracarbon- 
säure. Wie ist nun das gemeinsame Auftreten die- 


[ Die Natur- — 
wissenschaften 
ser Verbindungen zu erklären? Beide lassen sich‘ 
nicht ineinander überführen, und man konnte es 
auch ausschließen, daß sie Spaltungsprodukte eines 
größeren Molekels sind. Alles wies vielmehr darauf 
hin, daß schon im Phäophytin zwei Farbstoffe vor- 
kommen, deren einer nur Phytochlorin, der andere 
nur Phytorhodin liefert. Dies erwies sich in der 
Tat als richtig. Aus der Lösung des Phiophytins— 
in Petroläther konnte durch oftmaliges Ausschüt- 
teln mit wasserhaltigem Methylalkohol eine Frak- 
tion erhalten werden, die nur Phytorhodin liefert, 
während der im Petroläther verbleibende grüne 
Farbstoff ausschließlich Phytochlorin e ergab. Das- 
selbe Verfahren führte auch beim magnesium- 
haltigen Chlorophyll zum Ziele, so daß kein Zweifel 
mehr daran bestand, daß das natürliche Chlorophill 
aus zwei Komponenten gebildet wird, die Willstätter — 
als Chlorophyll a und b beschreibt. So besteht die 
von Tswett nachdrücklich verteidigte ältere Auf- 
fassung von Stokes und von Sorby über die Doppel- | 
natur des Chlorophyllfarbstoffes tatsächlich zu 
Recht. Tswett hatte die beiden Chlorophylle durch - 
Adsorptionsanalyse abzutrennen vermocht. 
Beide Chlorophylle stimmen bezüglich Magne- 
siumgehalt und Phytolgehalt genau überein. Die 
Elementaranalyse der schließlich rein dargestell- 
ten Farbstoffe ergibt nur einen Unterschied von — 
2 Wasserstoffatomen gegen ein Sauerstoffatom. 
Chlorophyll a entspricht wahrscheinlich der For- 
mel C5sHrO5NıMg, und das Chlorophyll b der 
Formel CsH»OsN:Mg. Die Lösungen von a sind — 
rein grün, jene von b blaugrün. Spektroskopisch 
sind deutliche Unterschiede vorhanden. Chloro- 
phyll b zeigt eine Spaltung der Absorptionsbänder 
in Rot und Orange. Mit Alkali versetzt färbt sich © 
die Lösung der Chlorophylikomponente a gelb, jene 
der Komponente b rot. Die Mischung beider färbt 
sich mit Alkali, wie Molisch bereits vor längerer 
Zeit feststellte, vorübergehend braun. Willstätter 
hält es für wahrscheinlich, daß bei dieser Reaktion 
eine Änderung laktamartiger Bindungen im Chlo- 
rophyllmolekiil unterläuft. Die Reindarstellung 
beider Chlorophylle ist durch Willstätters neueste 
Arbeiten vermöge der Einführung der Extraktion 
mit wasserhaltigem Aceton so weit vereinfacht, 
daß der Blattfarbstoff, nach den Worten unseres 
Forschers, heute mindestens ebenso leicht isoliert 
werden kann wie ein Alkaloid oder ein Zucker. 
Wichtig war beim Studium des Chlorophylls 
die Erforschung der stets gemeinsam vorkommen- 
den gelben Begleitfarbstoffe, deren Kenntnis 
früher von Tschirch, Tswett und anderen Bio- | 
chemikern so weit gefördert worden war, daß man | 
von zwei verschiedenen gelben Blattpigmenten | 
sprechen durfte. Willstatters Nachprüfung ergab 
für das Carotin die Zusammensetzung CaHss, für : 
das Xanthophyll die Formel CaoHssO2. Der letztere 
Farbstoff war vordem, obwohl er an Masse über- 
wiegt, noch nicht in Substanz dargestellt worden. 
Beide Pigmente nehmen stark Sauerstoff auf. 
Braunalgen enthalten, wie schon Sorby und 
Tswett angaben, noch einen dritten carotinartigen | 
Stoff, das Fucoxanthin oder Phycoxanthin, } 
welches Willstätter gleichfalls zum ersten Male #1 


