wissenschaften 
1180 Kremann: Die Chemie auf der 85. Versammlung Deutscher Naturforscher und Ärzte in Wien. [ Die Natur- 
gegenwärtigen Stand der katalytischen Forschung. Man 
muß zwischen homogenen und heterogenen Katalysen 
unterscheiden. Von den verschiedenen Theorien über die 
homogene Katalyse hat nur die Annahme von mit ver- 
änderter Geschwindigkeit verlaufenden Zwischenreak- 
tionen eine tiefere Bedeutung, und man kann sagen, daß 
eigentlich nicht Stoffe, sondern nur Reaktionen kataly- 
sieren. Heterogene Katalysen können außer durch 
Schaffung neuer Reaktionswege, also durch Zwischen- 
reaktionen, auch durch Schaffung örtlicher Konzentra- 
tionsverschiebungen zustande kommen. Heterogene 
Zwischenreaktionskatalysen konnten nur in einem ein- 
zigen Fall nachgewiesen werden. Die Verhältnisse bei der 
makroheterogenen Katalyse bestehen auch bei den mikro- 
heterogenen Katalysen (Fermente) zu Recht, wo jedoch 
die durch die außerordentliche Dispersität des kolloidalen 
Katalysators bedingten Besonderheiten hinzutreten. 
Das Gesamtbild der katalytischen Forschung faßt der 
Vortragende in den Satz zusammen: Katalyse kommt 
durch Erweiterung des Reaktionsweges bei chemischer, 
durch Verlegung des Reaktionsniveaus bei physikalischer 
Betätigung des Katalysators zustande. 
Aus dem Gebiete der chemischen Kinetik sind die 
zwei Vorträge von Trautz (Heidelberg) und Skrabal (Graz) 
zu erwähnen. Der letztgenannte Vortragende berich- 
tet über die Temperaturkoeffizienten chemischer Re- 
aktionen. Während man früher angenommen hat, daß 
in der Regel der Temperaturkoeffizient chemischer Re- 
aktionen pro 10° meist 2 und auch 3 beträgt, kleinere 
und höhere Temperaturkoeffizienten nur zu den Aus- 
nahmen gehören, hat der Vortragende in mehrjährigen 
Untersuchungen festgestellt, daß die höheren Tempera- 
turkoeffizienten nicht allzuselten sind und die hier ob- 
waltenden Verhältnisse auch auf theoretischer Grund- 
lage schematisieren können. Als allgemeines Resultat 
läßt sich anführen: Bei tiefen Temperaturen sind die 
Koeffizienten sehr groß und untereinander sehr ver- 
schieden. Sie sind um so größer, je langsamer die Re- 
aktion und je kleiner ihre Wärmetönung ist. Bei mitt- 
lerer Temperatur haben langsame Reaktionen extreme 
Koeffizienten, und zwar entsprechen große Koeffizienten 
negativen Wärmetönungen, kleine echtgebrochene Ko- 
effizienten großen, positiven Wärmetönungen. Ganz all- 
gemein läßt sich sagen, daß außerordentlich rasche Re- 
aktionen den Temperaturkoeffizienten 1 haben, während 
äußerst langsame einen großen unechtgebrochenen, sel- 
ten einen kleinen echtgebrochenen Koeffizienten be- 
sitzen. 
M. Trautz (Heidelberg) berichtet über den Übergang 
einer Adsorptionsreaktion in eine Diffusionsreaktion. 
Wenn bei einer Gasreaktion die eigentliche Reaktion 
nicht im Innern des Gasraumes, sondern nur merklich 
unter dem Einfluß der Gefäßwände oder der daran 
haftenden Stoffe erfolgt, sind zwei Fälle denkbar. Ist 
die Geschwindigkeit der an den Gefäßwänden erfolgenden 
Reaktion nur klein, so hat die Diffusion der Gase Zeit, 
um die Reaktionsprodukte wieder von den Wänden zu 
entfernen und neue unverbrauchte Stoffe herbeizuführen. 
Es hängt dann die Geschwindigkeit des Umsatzes nur 
ab von der chemischen Reaktionsgeschwindigkeit der 
an der Wand schon befindlichen Stoffe und vom Ver- 
hältnis der Wand- zur Gefäßgröße. In diesem Fall liegt 
eine Adsorptionsreaktion vor. Mit steigender Tem- 
peratur jedoch, wo die chemische Reaktionsgeschwindig- 
keit: wächst, wird die Diffusion immer mehr der trägere 
Vorgang und bestimmt als solcher die Geschwindigkeit 
des Umsatzes (Diffusionsreaktion). Nach M. Trautz und 
Helmer erfolgt die Oxydation von Jodwasserstoffgas bei 
tiefer Temperatur (100—230° C.) als Absorptions-, bei 
hoher Temperatur als Diffusionsreaktion. 
Derselbe Vortragende klärt auch den schein- 
baren Widerspruch des Nernstschen Wärmetheorens 
bei der Spaltung von Nitrosylchlorid — nach 
dem eine Zersetzung nach 2NOCI —> 2NO+4Cl, zu 
50 % schon bei 500° erfolgen sollte, während eine solche 
nach experimentellen Daten erst bei 10000 erfolgt — 
dahin auf, daß Stickoxyd und Chlor außer NOCI noch 
mindestens eine stickstoffreichere Verbindung in großer 
Menge und vielleicht auch noch eine chlorreichere 
bildet. 
Der starke Abfall der spezifischen Wärmen unter 
die theoretisch geforderten Werte läßt sich wohl 
bei festen Körpern durch Polymerisation erklären. 
3ei Gasen, wo diese Erklärung nicht haltbar ist, muß 
man nach M. Trautz annehmen, daß jedes Gas aus einer 
begrenzten unstetigen Reihe von unmeßbar schnell mit- 
einander ins Gleichgewicht kommenden Isomeren gleicher 
Molekulargröße besteht. 
Auf dem Gebiete der Kolloidchemie bewegen sich die 
Vorträge R. Zsigmondys (Göttingen) sowie ein Vortrag 
H. Herrmanns (Teplitz-Schönau). So berichtet R. Zsig- 
mondy über ein neues, von der Firma Winkel in Göt- 
tingen gebautes Ultramikroskop. Dieses unterscheidet 
sich von dem Spaltokularmikroskop von Siedentopf und 
Zsigmondy durch Einführung von Immersionsobjektiven 
hoher Apertur sowohl zur Beleuchtung wie zur Beob- 
achtung. In seinem zweiten Vortrag berichtet der Vor- 
tragende über die ultramikroskopische Untersuchung der 
Gallertstrukturen, im besonderen von Gelatine und. 
Kieselsäure. Dieselben weisen große Mannigfaltigkeiten 
auf, die auf verschiedene Entstehungsbedingungen zu- 
rückgeführt werden können. Nach H. Herrmann werden 
durch neutrale und essigsaure Wolframatlösungen die 
natürlichen Gele der Kieselsäure (Chalcedon, Opal, Feu- 
erstein) erheblich angegriffen, gefällte Kieselsäure un- 
abhängig von den Versuchsbedingungen der Darstellung 
leicht und vollständig gelöst, während Bergkristall fast 
nicht angegriffen wird. Aus der Tatsache, daß Kaolin 
und drei Tonarten nur sehr wenig angegriffen werden, 
schließt der Vortragende in diesen Stoffen auf einen ge- 
ringeren Gehalt an kolloidaler Kieselsäure als 0,1% 
entspricht. 
Auf dem Gebiete der anorganischen Chemie seien zu- 
nächst die Vorträge von R. Wegscheider (Wien) und 
F. Raschig (Ludwigshafen) erwähnt. Letztgenannter 
Autor führt aus, daß man durch Einleiten von Stick- | 
stofigas in flüssigen Sauerstoff einen mattgrünen Kör- 
per erhält, der zweifelsohne Stickstoffperoryd NO, dar- 
stellt, welches nur bei größerem Sauerstoffüberschuß be- 
ständig ist. Beim Auswaschen mit flüssigem Stickstoff 
gibt das Hexoxyd einen Teil seines Sauerstoffs ab und 
geht in Isostickoxyd NO, oder N»0, über. R. Weg- 
scheider berichtet über die Trona, das natürliche saure 
Natriumkarbonat. Ihr Umwandlungspunkt: 
Na,CO3 - NaHCO; -2H,0 +3H,0 = 
Na ,CO3 -10 H,O “= NHCO3 
liegt bei 21% Das Umwandlungsintervall erstreckt sich 
bis über 95°, was mit der Tatsache, daß Tronabildung in 
der Natur nur in warmen Ländern und in Lösungen mit 
überschüssigem Na300,; erfolgt, im Einklang steht. Bei 
90° treten zwischen Trona und Natriumhydrokarbonat 
noch zwei weitere Doppelsalze auf, die wahrscheinlich 
die Formel Na>CO,;.2NaHCO;.2H;0 und NasCO,. 
3NaHCO;.H»O haben. Neben kochsalzreichen Lösungen 
ist das Existenzgebiet der Trona wesentlich ausgedehn- 
ter. Bei der Zersetzung der Trona durch Wasser bildet 
sich ein bisher nicht bekanntes Natriumkarbonat. 
In das Gebiet der organischen Chemie spielen be- 
reits über zwei Vorträge von F. v. Konek-Norwall (Bu- 
dapest) und desgleichen ein Vortrag von F. Franzen 
(Heidelberg). Erstgenannter Vortragender hat gelegent- 
