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daß die älteren durch Heyer revidierten Messungen 
von Luther und Baur billigerweise nicht mehr zu 
den Stützen der Subhaloidtheorie rechnen können. 
Eine Analogie der Photohaloide mit dem von 
Güntz!) studierten und als solches erkannten 
Silbersubfluorid endlich besteht nach Ausführungen 
von W. Reinders?) nicht, weil das auch später von 
Wöhler und Rodewald*) und Hisenreich*) gewon- 
nene Silbersubfluorid hinsichtlich seiner Farbe und 
minimen Lichtempfindlichkeit von den Photohaloi- 
den weitgehend abweicht. 
Der thermodynamische Beweis fiir die Existenz 
yon Subhaloiden, welchen Luther®) erbracht zu 
haben glaubte, soll hier nicht näher besprochen 
werden. Fr krankt nach Reinders an Fehler- 
quellen, welche u. a. in der Schwierigkeit bestehen, 
die Lichtintensität z. B. während eines Bestrah- 
lungsversuchs absolut konstant zu erhalten bzw. in 
dem erwähnten Versuch etwas Sicheres über deren 
damalige Konstanz oder Nichtkonstanz auszusagen. 
Vor der kolloidehemischen und -physikalischen 
Erkenntnis der Adsorptionsverbindungen fand man 
keine andre Erklärung für die relative Widerstands- 
fähigkeit des latenten Bildes, und der mit diesem 
schon von Carey Lea®) identifizierten Photo- 
haloide®) gegen Oxydationsmittel (Salpetersäure, 
Chromsäure usw.), als daß man die Annahme 
machte, durch das Licht würden eines oder meh- 
rere Subhaloide aus dem Silberhaloid gebildet, die 
sich gegen jene Reagentien unangreifbar verhalten 
sollten. Der Gedanke etwa, das Photohaloid bzw. 
das latente Bild könnte möglicherweise nichts 
weiter sein als ein normales Silberhaloid, welches 
Silber in höchst fein zerteilter Form (als freie 
Phase — festes Sol —) enthielte, wurde auch dann 
noch von manchen Forschern verworfen, als man 
in den Rubinglasern’), ferner in den Pyrosolen von 
R. Lorenz’), im gefärbten Steinsalz?) usw. auch 
„teste“ kolloide Lösungen kennen lernte, die viel- 
leicht eine Analogie zu einer solchen Anschauung 
bieten konnten, und die Frage nach dieser Seite 
hin wenigstens diskutabel erscheinen ließen. Es 
blieb nach wie vor unerklärlich, daß die genannten 
Oxydationsmittel das latente Bild nicht zerstörten, 
den Photohaloiden das angeblich freie Silber nicht 
raubten. Bald lernte man nun in den sog. Ad- 
sorptionsverbindungen [Paradigma: Cassiusscher 
Purpur (kolloidales Gold + kolloidale Zinnsäure)] 
Systeme aus 2 (und auch mehreren) Komponenten 
kennen, die sich wie eine einheitliche chemische 
Verbindung verhalten und in denen vorzüglich die 
Reaktionen einer Komponente, nämlich meist die 
1) Compt. rend. 1170, 1337—1339 (1890). 112, 821 und 
1212 (1890). 
2) Z. f. physik. Chem. 77, 360 (1911). 
3) Z. f. anorg. Chem. 61, 54 (1909); 
Tnaug.-Diss., Karlsruhe 1908. 
4) Z. f. physik. Chemie 76, 643 (1911). 
5)” Heyer, loc, cit. 22. 
Vgl. weiter unten. 
) Vgl. u.a. H. Siedentopf und R. Zsigmondy, Drudes 
Ann. d. Physik (4) 10, 1—39 (1903). 
8) Elektrolyse geschmolzener Salze II, 64. 
®) H. Siedentopf, Verh. d. Deutsch. Phys. Ges. 7, 
263-—-286 (1905). 
G. Rodewald, 
a 
Bachmann: Uber das latente photographische Bild und seine Theorie. 
[ Die Natur- 
des Adsorbendums, durch das „schützende“ Adsor- ’ 
bens nicht zur Geltung kommen könnent). Nichts 
hinderte jetzt mehr, anzunehmen, daß sowohl in den 
von Carey Lea gewonnenen Photohaloiden, auf die — 
wir gleich näher zu sprechen kommen, wie in der 
mit ihnen identischen Substanz des latenten Bildes 
Adsorptionsverbindungen vorlagen, in denen das 
Silber gegen den Eingriff der 
durch das ,,umhiillende“ normale 
gehend geschützt war. 
Carey Lea?) unterwarf die auf mannigfache 
Weise hergestellten Photohaloide einem sehr gründ- 
lichen Studium hinsichtlich ihrer Reaktionen und 
ihrer Gleichartigkeit mit der Substanz des latenten 
Bildes. 
dung von Photohaloiden führten, ‘ beruhen auf 
partieller Reduktion der normalen Silberhaloide 
mit verschiedenen Reduktionsmitteln, andere wie- 
der auf partieler Oxydation von Silber mit Halo- 
genen und schließlich auf direkter Synthese aus 
Haloid weit- 
dem normalen Haloid und ,,metallischem Silber in ~ 
Beziiglich aller Einzelheiten die- 
feinem Pulver“. 
ser Darstellungsmethoden muß, soweit wir nicht 
im folgenden näher darauf eingehen können, auf 
die von Lüppo-Cramer besorgte verdienstvolle Neu- 
herausgabe der Carey Leaschen?) Arbeiten in deut- 
scher Sprache verwiesen werden, sowie auf die Ar- 
beiten Liippo-Cramers selbst, von denen namentlich 
die Monographie ,Kolloidehemie und Photo- 
graphie“*) eine Erweiterung insbesondere der syn- 
thetischen Methoden?) zur Gewinnung der Photo- — 
haloide bringt. 
Schon Carey Lea, wie erwähnt, und später 
Baur’) und Günther‘) machten die Beobachtung, 
daß Chlorsilber sich mit metallischem Silber zu 
einer Art Verbindung, dem Photochlorid, vereinigt. 
Wenn man nämlich frisch präzipitiertes Chlor- 
silber mit ,,metallischem Silber in feinem Pulver“ 
in wässeriger Suspension längere Zeit erhitzt und 
nach dem Aufkochen Salpetersäure zusetzt, so wird 
zwar „überschüssiges Silber“ gelöst, ein Teil aber 
bleibt mit dem Chlorid innig verbunden und erteilt 
ihm eine tief rötliche Färbung, die uns seit unserer 
Kenntnis der mannigfachen prachtvollen Färbun- 
gen (verdünnter) kolloider Silberlösungen nicht 
mehr in Erstaunen versetzen kann. In dem farb- 
losen Haloid werden natürlich die anfärben- 
den Eigenschaften des darin kolloid verteilten 
Silbers zur Geltung kommen müssen, und die 
Annahme, es käme diese Färbung einer besonderen 
Verbindung (irgend einem Subhaloid) zu, er- 
scheint uns ganz hinfällig. Carey Lea versuchte 
bereits eine Deutung dieser Vorgänge, indem er die 
so gewonnenen „Photohaloide“ als feste lackartige 
Verbindungen von Silbersubhaloid mit ,,Normal- 
haloiden“ ansprach, aber erst Liippo-Cramer 
!) R. Zsigmondy, Kolloidehemie (Leipzig 1912), S. 
202 und 203. 
wissenschaften 
Oxydationsmittel — 
Einige seiner Methoden, welehe zur Bil- — 

2) Kolloides. Silber und die Photohaloide von Carey — 
Lea und Lüppo-Oramer, Dresden 1908. 
) Dresden 1908. 
S)Tlocweite Ar : 
) loc. cit. 
) Ferner Inaug.-Diss. von L. Günther, Abhandlen. 
d. naturbist. Ges. Ntirnberg, Bd. 15, 1904,:8..26. 
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