
| Heft 52. 
: K:CrO,, 
| Marc beweisen. 
26. 12. 19 is] 
an Kalium- und an Ammoniumalaun 
KAI(SO,)2.12H2O und NH,AI(SO,)2.12H20, an 
| Bariumsulfat BaSO,, an Kalkspat und an Aragonit 
CaCO, und an vielen anderen Stoffen nachgewiesen. 
Insbesondere erfolgt — auch das hat Marc nachge- 
wiesen — die Kristallisation in der Weise, daß der 
wachsende Kristall die aus der übersättigten Lösung 
durch Diffusion an ihn herantretenden Moleküle 
seiner eigenen Substanz zunächst durch Adsorption 
festhält und dann — in einer Folgereaktion — sei- 
nem Raumgitter einfiigt. Der Kristall ist also — 
das ist für unsere Betrachtungen das Wesentliche 
— von einem Hof adsorbierter Moleküle, einer Ad- 
sorptionsschicht, umgeben und durch diese von der 
übrigen Flüssigkeit getrennt. Die Adsorptions- 
schicht wirkt als Schutzhülle: an den eigentlichen 
Kristallkörper kann nur herantreten, was in die 
Schutzhülle einzudringen vermag, d. h. was adsor- 
biert wird. In der Tatsache der Adsorption liegt 
die Deutung für das Streben entstehender Kristalle 
zu chemischer Reinheit und gleichzeitig auch für 
die Grenze,. die diesem Streben gesetzt ist: die 
Selbstreinigung ist nur wirksam gegenüber den 
nicht-adsorbierbaren Stoffen. 
Die Richtigkeit dieser einfachen Auffassung läßt 
sich leicht an den umfangreichen Versuchsreihen von 
Marc bestimmte die Adsorption 
verschiedener Farbstoffe an Kristallen und stellte 
| fest, erstens, daß die oberflächliche Anfärbung von 
Kristallen durch Farbstoffe ein Adsorptionsvorgang 
ist, und zweitens, „daß alle untersuchten Farbstoffe, 
die einen Kristall oberflächlich anfärben, diesen 
unter geeigneten Umständen auch durch und durch 
zu färben vermögen“. Ferner ist zu erwarten, daß 
Kristalle auch solche Stoffe, mit denen sie Misch- 
kristalle zu bilden imstande sind, merklich adsor- 
bieren werden. Der Anstellung direkter Adsorp- 
tionsversuche stehen in diesem Falle mit der Frage 
nicht unmittelbar zusammenhängende experimentelle 
Schwierigkeiten im Wege, jedoch dürfte, meint 
Marc mit Recht, ‚hier die Tatsache der Adsorption 
bereits dadurch bewiesen sein, daß der eine der 
Stoffe stets als (Kristallisations-)Keim für den 
anderen dienen kann“). 
Die Abscheidung der Kristalle in reiner Form 
ist also nicht als ein Beweis für die Wirkung der 
1) Auf die Frage nach der Natur der Mischkristalle 
soll hier nicht eingegangen werden. Nur soviel sei be- 
merkt: Damit Mischkristallbildung überhaupt möglich 
sei, müssen nach der hier vorgetragenen Anschauung 
die fremden Moleküle zunächst adsorbiert werden. Ad- 
sorption ist wie für die Entstehung unreiner Kristalle 
auch für die von Mischkristallen die unerläßliche Vor- 
aussetzung. Die Erfüllung oder Nichterfüllung dieser 
Voraussetzung gibt die Möglichkeit einer Erklärung für 
die beiden bisher nicht recht verständlichen Tatsachen, 
daß nicht selten kristallographisch einander nicht ent- 
sprechende Stoffe zusammenzukristallisieren vermögen, 
während in anderen Fällen die Fähigkeit der Misch- 
kristallbildung trotz gleicher Kristallform fehlt. Ob 
und inwieweit ein grundsätzlicher Unterschied zwischen 
echten Mischkristallen und nur verunreinigten Kristallen 
besteht, ein Unterschied, der wohl nur in der Art, wie 
er 
die fremden Moleküle in das Raumgitter des Kristalls 
eingefügt sind (Entstehung komplexer Kristallmoleküle, 
Bildung echter oder kolloidaler fester Lösungen), liegen 
könnte, ist für das Thema dieses Aufsatzes unerheblich. 
Mecklenburg: Uber die „Kristallisationskraft“. 
1297 
„Kristallisationskraft“ anzusehen, sondern hängt 
von der mit dem eigentlichen Kristallisationsvor- 
gange in keinem direkten Zusammenhange stehen- 
den Adsorption ab. 
Wächst ein Kristall, so wandert die Adsorptions- 
schicht vor ihm her. Diese Vorwärtsbewegung ist 
nicht so aufzufassen, als ob der wachsende Kristall 
die in seiner Wachstumsrichtung liegenden Flüs- 
siekeitsteilchen beiseite drängte und sich so gewalt- 
sam Platz schaffte, sondern wird durch die Diffusion 
ermöglicht. In der freien Flüssigkeit findet ebenso 
wie in der Adsorptionsschicht ein dauernder Platz- 
wechsel der Moleküle statt, ein Vorgang, der der von 
der kinetischen Gastheorie verlangten Bewegung 
der Gasmoleküle vollkommen entspricht und in den 
letzten Jahren auch durch die Untersuchungen über 
die sogenannte Brownsche Bewegung experimentell 
hat nachgewiesen werden können. Wenn durch die- 
ses Hin und Her an der Stirnfläche des wachsenden 
Kristalles, also zwischen Kristall und Adsorptions- 
schicht, durch die Bewegung eines Teilchens der Ad- 
sorptionsschicht ein Platz frei undunmittelbar darauf 
durch ein in den Kristallverband eintretendes Teil- 
chen besetzt wird, so ist der Kristall um die Breite 
des Teeilchens vorwärtsgewachsen, ohne daß er sich 
mit Gewalt Raum geschafft hätte. Daß die an wach- 
senden Kristallen stattfindenden Strömungen diese 
Diffusionsvorgänge nur begünstigen können, ist 
selbstverständlich. 
Was für die Moleküle gilt, gilt mutatis mutandis 
auch für Molekülkomplexe und für größere Fremd- 
körper: auch größere Teilchen, selbst schon mi- 
kroskopisch sichtbare Teilchen, zeigen die 
Brownsche Bewegung, nur in viel schwächerem 
Maße: je größer die Teilchen, um so schwächer 
ihre Bewegung und um so geringer damit ihr Dit- - 
fusionsvermögen. Daher werden größere Teilchen, 
da ihre Eigenbewegung zu träge ist, als daß sie vor 
dem wachsenden Kristall hinreichend schnell zu- 
rückweichen könnten, von ihm eingeschlossen wer- 
den, sofern sie nicht durch die in der Flüssigkeit 
herrschenden Strömungen mechanisch fortgeführt 
werden. Aus diesem Grunde sind auch Kristalle, 
die sich in lebhaft bewegter Flüssigkeit gebildet 
haben, gerade von gröberen Verunreinigungen, wie 
insbesondere von KEinschlüssen von Mutterlauge, 
freier, als wenn sie in ruhender Mutterlösung ent- 
standen sind. 
Dem Wachstum der Kristalle im flüssigen ent- 
spricht die Sammelkristallisation im festen Medium. 
Wie dort, wandern auch hier durch Diffusion die 
Moleküle bisweilen aus weiter Umgebung zum 
wachsenden Kristall und werden von ihm aufge- 
nommen. Die Frage, ob Diffusion auch im festen 
Medium tatsächlich stattfindet, ıst unbedingt zu 
bejahen. Wenn sich auch Diffusion innerhalb indi- 
vidueller Kristalle, obwohl sie nach den zahlreichen 
Beobachtungen von Lehmann an flüssigen Kristallen 
grundsätzlich auch innerhalb des Kristallgefüges 
möglich ist, bei gewöhnlicher Temperatur in der 
Regel kaum bemerkbar macht, so besitzt doch 
Diffusion innerhalb eines kristallinischen oder 
kryptokristallinischen Mediums eine sehr erhebliche 
Bedeutung. Zum Beweise sei außer auf die Ergeb- 
