18 Kauffmann‘: Die neueren Forschungen der Valenzlehre. 
kaum entbehrlicher Führer durch das Labyrinth 
der Tatsachen, und darum war und ist eine der 
wichtigsten Aufgaben der chemischen Forschung, 
für jeden Stoff die zugehörige Strukturformel 
festzustellen. Ist sie bekannt, dann vermag der 
Feiibte aus ihr das chemische Verhalten und viele 
Eigenschaften des Stoffes, den sie darstellt, leicht 
abzulesen. 
Die erste und stets zuverlässige Richtschnur 
bei der Aufstellung von Strukturformeln ist die 
Isomerie, und darin, daß die Anzahl der nach den 
Verkettungsregeln konstruierbaren Struktur- 
formeln völlig übereinstimmt mit der Anzahl der 
chemisch herstellbaren, isomeren Stoffe, liegt das 
sichere, experimentelle Fundament der Valenz- 
lehre und die Gewähr für die Brauchbarkeit der- 
selben. Nach den Verkettungsregeln können wir 
z. B. für die Formel CsHsO zwei Strukturen 
ableiten, nämlich: 
EISSER H H 
| | 
ea) 
KR 
HH H H 
Mehr sind nicht denkbar, und in der Tat sind nur 
zwei Stoffe von der Zusammensetzung ÜsHsO 
bekannt; der eine ist der gewöhnliche Alkohol, 
der andere der Methyläther; die nähere chemische 
Untersuchung weist dem ersteren das erste Bild, dem 
letzteren das zweite Bild als Strukturformel zu. 
Sind die Moleküle größer, enthalten sie also mehr 
Atome, dann wird die Mannigfaltigkeit der Ver- 
kettungen reicher und bunter, und die Anzahl 
konstruierbarer Strukturformeln geht in die Hun- 
derte, Tausende und weiter; aber selbst auch 
dann noch können wir jedem Stoff seine Struktur- 
formel zuweisen. 
Damit sind die Grundgedanken ausgesprochen, 
welche sich im Laufe der zweiten Hälfte des 
vorigen Jahrhunderts aus den von Frankland 
und von Kekule, den eigentlichen Begründern der 
Valenzlehre, gewonnenen Gesichtspunkten ent- 
wickelt haben. Diese Gedanken haben der 
chemischen Forschung glänzende Dienste geleistet 
und bewähren sich, vornehmlich auf dem Gebiete 
der organischen Chemie, mit jedem Tag aufs neue. 
Man hat aber dennoch und zwar schon früh- 
zeitig Tatsachen bemerkt, die mit den Grundge- 
danken sich kaum vertragen und aufs bestimm- 
teste dartun, daß die Verkettungsregeln noch 
nicht den wahren Kern enthalten. Der rein 
formale Gedankengang reicht zur Erfassung aller 
Tatsachen lange nicht aus und ist durch eine all- 
gemeinere Theorie, in welcher natürlich auch Platz 
für die Verkettungsregeln ist, zu ersetzen. Jenen 
Teil der Valenzlehre, der sich mit den rein for- 
malen Regeln begnügen kann, habe icht) formale 
Valenzlehre genannt, jenen anderen, der die 
Schwierigkeiten zu ergründen und die Anschau- 
Lo 
H—C—C—O—H 
1) Die Valenzlehre Verlag v. Ferd. 
Fnke, 1911). 
(Stuttgart, 
| Die Natur- 
wissenschaften 
ungen auszugestalten sucht, allgemeine Valenz- 
lehre. 
Ein mißlicher Punkt für die formale Valenz- 
lehre war von Anfang an die Frage nach der 
Natur der sog. Molekülverbindungen. Man ver- 
steht darunter Stoffe, welche durch mehr oder 
weniger lockere Aneinanderlagerung von Mole- 
külen zweier oder mehrerer anderer Stoffe ent- 
stehen. Die bekanntesten Beispiele sind die kri- 
stallwasserhaltigen Salze, deren Zustandekommen: 
auf einer Verbindung der eigentlichen Salzmole- 
küle mit Wassermolekülen beruht. Von welcher 
Art sind die verbindenden Kräfte? Da jedes 
Atom seine Valenzen gegen irgend einen Gegen- 
part des gleichen Moleküls betätigt, so sind 
nirgendwo am Molekül Valenzen verfügbar, die 
gegen ein Atom irgend eines anderen Moleküls 
wirken könnten. Aneinanderheftung ganzer ge- 
schlossener Moleküle wäre hiernach mit Hilfe von 
Valenzen undenkbar, und so hat man den Ausweg 
ersonnen, daß Kräfte ganz anderen Ursprungs 
diese Aneinanderheftung bewerkstelligten. Der 
Übelstand war nur der, daß sich chemisch keiner- 
lei Merkmal feststellen ließ, welches eine Unter- 
scheidung dieser Kräfte von den anderen, von den 
Valenzen ausgehenden, ermöglichte. 
Der Fortschritt auf diesem Gebiete wurde an- 
gebahnt durch die Untersuchungen von Alfred 
Werner‘), welcher die Annahme machte und an 
komplexen Salzen ausbaute, daß ein Atom außer 
seinen Hauptvalenzen, die zur Verkettung von 
Atomen dienen, auch noch Nebenvalenzen ent- 
faltet, die zur Anheftung ganzer Moleküle führen. 
In den kristallwasserhaltigen Salzen sind sonach 
die Wassermoleküle durch Nebenvalenzen an die 
Salzmoleküle gekettet. Die Ausgestaltung der 
Anschauungen vollzog sich hauptsächlich an den 
Molekülverbindungen der Kobalt-, Chrom- und 
anderen ähnlichen Metallsalzen und vertiefte die 
Strukturtheorie nach einer neuen Richtung hin. 
In diesen Verbindungen spielt das Metallatom die 
Rolle eines Zentralatoms, um das herum sich 
Zonen ausbilden. Die erste Zone umschließt eine 
bestimmte Anzahl von Atomen, Atomgruppen oder 
sogar ganzer Moleküle, welche alle vom Zentral- 
atom je nachdem durch Haupt- oder durch Neben- 
valenzen festgehalten und als ihm koordiniert be- 
zeichnet werden. Die zweite, zugleich äußere 
Zone umfaßt, ebenfalls durch Valenzen gebunden, 
jene Atome oder Atomgruppen, welche den Stoff 
zum Salz machen; im Sinne der Theorie der elek- 
trolytischen Dissoziation sind diese nur locker 
verkettet und vermögen sich als Ion vom übrigen 
Rest, der dann das entgegengesetzt elektrische Ion 
bildet, loszutrennen. Von besonderer Wichtigkeit 
ist die Struktur der inneren Zone, denn gerade 
hierüber ließen sich die für das ganze Lehrge- 
bäude wichtigsten Erfahrungen sammeln. Die in 
dieser Zone befindlichen Atome, Atomgruppen 
Y 1) Neuere Anschauungen auf dem Gebiete der orga- 
nischen Chemie (Die Wissenschaft, Band 8, Braun- 
schweig, Verlag v. Friedr. Vieweg & Sohn, 1913). 
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