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20 Kauffmann : Die neueren Forschungen der Valenzlehre. 
andere Valenzen zu betätigen, und da sie hierzu 
im eigenen Molekül keinen Genossen finden, so 
treten sie mit anderen, an sie herangebrachten 
Molekülen, die ebenfalls solche Valenzreste be- 
herbergen, in Wechselwirkung. Sind zwei Doppel- 
bindungen einander konjugiert, so können sich 
die Partialvalenzen der beiden inneren Atome, 
weil sie nicht den gleichen Doppelbindungen an- 
eehören, gegeneinander ausgleichen, wodurch man 
zu dem Bild: 
Gee Ore O 50 
velangt. in welchem dieser innere Ausgleich zum 
Unterschied von normalen Valenzbetätigungen 
durch eine gebogene Linie angezeichnet ist. Die 
Partialvalenzen der beiden äußeren Atome bleiben 
nach wie vor frei, und so erklärt sich, daß nur 
noch an den Enden Reaktionsfähigkeit besteht. 
Der große Fortschritt der Thieleschen 
schauungen liegt in der Annahme einer Tezi- 
harkeit der Valenz. Diese Teilbarkeit bedeutet 
allerdings einen Bruch mit den herkömmlichen 
Vorstellungen und ist auch in den Modellen nicht 
vorgesehen. Überlegt man sich jedoch die Sach- 
lage genauer und vorurteilslos, so findet man, 
dab gerade umgekehrt die Teilbarkeit der Valenz 
das Natürliche und Gegebene ist und daß die still- 
schweigend eingeführte, frühere Voraussetzung 
unteilbarer Valenzen eine zwar bequeme, aber un- 
beweisbare Hypothese darstellt, mit der man sich 
selbst das weitere Vordringen erschwerte und ver- 
sperrte. Die nächste Aufgabe ist also die, die 
Folgen dieser Hypothese wieder auszumerzen, und 
das kann nur so geschehen, daß man nochmals bei 
den Anfangsgründen der Valenzlehre Einkehr hält. 
Dies ist der Weg, den ich selbst beschritten habe, 
und der eine Reihe von Beziehungen und Gesetz- 
mäßigkeiten aufdeckte, an denen man sonst acht- 
los vorüberging. 
Die Rücksichtnahme auf die Teilbarkeit der 
Valenz verlangt eine Ausgestaltung der chemi- 
schen Zeichensprache. Die Bindungen sind in 
den verbesserten chemischen Formeln nicht mehr 
durch einzelne Striche, sondern durch von mir!) 
so: benannte Valenzlinien wiederzugeben, durch 
Linienbündel, die ähnlich den zwischen elek- 
trischen Ladungen sich hinziehenden Kraftlinien 
von dem einen zum andern Atom hinüberführen. 
In den reaktionsfähigen Stoffen erstreckt sich das 
von Valenzlinien erfüllte Valenzfeld weit in den 
umgebenden Raum hinein; die Valenzlinien be- 
sitzen in diesem Fall eine starke Streuung. In 
An- 
‚den reaktionsträgen Stoffen hingegen schnürt sich 
das Valenzfeld eng zusammen und schmiegen sich 
die Valenzlinien so dicht aneinander, daß der 
ganze von ihnen erfüllte Raum beinahe auf eine 
einzige Linie zusammenschrumpft. In diesem Fall 
genügt es, anstatt der Vielheit von Valenzlinien 
diese eine einzige Linie anzuzeichnen, und mit 
dieser Linie kommen wir wieder auf den Strich 
1) Die Valenzlehre, Seite 334. 
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Die Natur 
| viseusohateen 
zurück, der in den herkömmlichen Strukturformeln 
Bindungen versinnlicht.: Damit tritt uns die Ein- 
seitiekeit der formalen Valenzlehre klar vor 
Augen. Sie hat ihre Grundvorstellungen abge- 
leitet an dem Kohlenstoffskelett der Paraffine, 
also an reaktionsträgen Stoffen, und war daher 
auch berechtigt, Bindungen graphisch durch ein- 
zelne Striche wiederzugeben. Sie war hierzu aber 
nur so lange berechtigt, als es sich um reaktions- 
träge Stoffe handelt; mit der Ausdehnung der: 
Vorstellung auf reaktionsfähige Stoffe beginnt der 
Irrtum. Überall, wo wir leicht reagierende Doppel- 
bindungen oder andere Atomgruppen haben, be- 
steht ein räumlich ausgedehntes Valenzfeld und 
ist nicht ein einzelner Strich, sondern das ganze 
System der Valenzlinien einzuzeichnen. Daß bei 
gegenseitiger Überlagerung mehrerer solcher Va- 
lenzfelder eine Verschiebung und Umgruppierung 
der Valenzlinien eintritt, läßt sich aus Analogie 
mit elektrischen Kraftlinien, übrigens auch aus 
anderen Gründen, schließen, und somit ist die 
eroBe Wirkung, die benachbarte Doppelbindungen 
konjugierter Systeme aufeinander ausüben, leicht 
verständlich. 
Mit der Beseitigung des Irrtums, dem die for- 
male Valenzlehre unterlegen war, bricht sich die 
Erkenntnis Bahn, daß die Teilbarkeit der Valenz 
viel verbreiteter ist, als man je hat vermuten 
können. Wo wir es mit reaktionsfähigen Stoffen 
zu tun haben, spielt sie herein. Ihr eigentliches 
Feld ist zunächst auf dem Gebiete der Elektro- 
lyte, also der Säuren, Basen und Salze zu 
suchen. Das Wasserstoffatom der Säuren ist nicht 
durch eine einfache Bindung an dieses oder jenes 
Atom des übrigen Säurerestes geknüpft; seine 
Valenz sendet Valenzlinien aus, die sich in 
mehreren Bündeln anordnen, von welchen jedes zu 
einem anderen Atom hinläuft. Stellt man der 
Einfachheit halber jedes der Bündel durch eine 
punktierte Linie dar, so erhält man beispielsweise 
für die Salpetersäure folgendes Bild: 
O. 
Verursacht wird diese Teilung der Wasserstoff- 
valenz durch die Sauerstoffatome, welche sie ihm 
aufzwingen. Sie ist das ausschlaggebende Mo- 
ment für die Säurenatur des Stoffes, d. h. für 
die Möglichkeit der elektrolytischen Dissoziation: 
Fehlt diese Teilung und ist das Wasserstoffatom 
durch ein nichtstreuendes schmales Valenzfeld 
verkettet, wie dies z. B. bei den Kohlenwasser- 
stoffen der Paraffinreihe der Fall ist, dann unter- 
zieht es sich keiner elektrolytischen Dissoziation, 
und die Substanz ist weit entfernt, eine Säure zu 
sein. 
Im weiteren Verfolg solcher Anschauungen 
fallen uns neue Ergebnisse von allgemeinster Be- 
deutung zu. Werners Haupt- und Nebenvalenzen 
erfahren eine tiefere Deutung. Daß zwischen 
beiden Valenzarten kein prinzipieller Unterschied 
Es 
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