22 Kauffmann: Die neueren Forschungen der Valenziehre. 
farbigen jede hergebrachte Vorstellung. Baeyer 
entwickelt daher eine neue Ansicht und nimmt an, 
daß der Zentralkohlenstoff, um welchen sich die 
drei Phenyleruppen CsH,; scharen, bei der Her- 
vorrufung der Farbe basische Eigenschaften ge- 
winne, und daß seine gegen das Chlor oder einen 
anderen Säurerest sich betätigende Valenz dabei 
ähnliche Funktionen übernehme wie die basische 
Valenz des Stickstoffs in den Ammoniumsalzen. 
Er nennt die so veränderte Valenz des Zentral- 
kohlenstoffs Karboniumvalenz!) und formuliert 
die farbigen Salze, indem er die Betätigung dieser 
basischen Valenz durch eine geschlängelte Linie 
darstellt, in folgender Weise: 
CH; 
C,H, > Omen CO] 
CoH, a 
Hiernach läge der Sitz der basischen Funktion 
ganz allein nur im Zentralkohlenstoff. Man kann 
aber unschwer feststellen, daß die drei Phenyl- 
gruppen und ebenso eventuell in sie eingeführte 
Substituenten gleichfalls von großem, die Substi- 
tuenten unter Umständen sogar von überwiegen- 
dem Einfluß auf die Fähigkeit zur Halochromie 
sind. Damit ist die Dezentralisation der basischen 
Funktion erkannt und eine Formulierung mit 
Hilfe der Lehre von der Teilbarkeit der Valenz in 
die Wege geleitet. Die geschlängelte Linie kann, 
wie ich gemeinsam mit Felix Kieser bewies?). 
durch Bündel von Valenzlinien ersetzt werden; 
als Beispiel für die Valenzverteilung sei das 
Fuchsin, der bekannteste Farbstoff der Tri- 
phenylkarbinolreihe, gewählt: 
77 OgH NH 
> OHNE,“ 
aus 
Chlors ist im Farbstoff den punktierten Linien 
entsprechend in mehrere Teile zersplittert und 
dank dieser Zersplitterung hat die Substanz Salz- 
charakter. Aber auch die Valenz des Zentral- 
kohlenstoffatoms ist zersplittert, und beide Zer- 
splitterungen sind von einander nicht unabhäneie. 
Die Abhingigkeit ist experimentell verfolgbar, 
denn die Zersplitterung der Valenz des Zentral- 
kohlenstoffs ist der graphische Ausdruck für die 
Lichtabsorption, also für die chemische Ursache 
der Farbe. Solche Formeln mit Valenzzersplitte- 
rungen weisen uns also die Bahn, auf welcher wir 
uns Einblick in die Beziehungen zwischen chemi- 
schen und physikalischen Eigenschaften ver- 
schaffen können. 
Mit diesen Fragen schneidet man zugleich eine 
andere an, die stets ein wunder Punkt der for- 
malen Valenzlehre gewesen ist, nämlich das Pro- 
1) Berichte der Deutschen chemischen Gesellschaft, 
38, 571 (1905). 
2) Berichte der Deutschen chemischen Gesellschaft, 
46, 3788 (1913). 
| Die Natur- 
wissenschaften 
= . . I 
blem der abnormen Valenzstufen. Dieses Problem 
bestand schon lange in der anorganischen Chemie 
und ist nun auch in der organischen aufgetaucht. 
Der Kohlenstoff ist in zahllosen Verbindungen 
stets nur vierwertig, ausnahmsweise auch zwei- 
wertig, was aber keine unerklärliche Störung 
ist. Gomberg entdeckte im Triphenylmethyl 
(CeHs)3C einen Kohlenwasserstoff, in welchem 
der Kohlenstoff, nämlich das Zentralkohlenstoff- 
atom, dreiwertig ist, 
findet sich in der formalen Valenzlehre keine Er- 
klärung. Schöne Erfolge auf dem Gebiete des 
dreiwertigen Kohlenstoffs waren insbesondere 
Wilhelm Schlenk beschieden. Die hierher gehö- 
rigen Substanzen sind durch das Vorhandensein 
von Farbe ausgezeichnet, und damit erfahren wir, 
daß in den Molekülen hohe Valenzzersplitterungen 
bestehen. Der Kohlenstoff ist, wie ich darlegte, 
nur scheinbar dreiwertig; die vierte, scheinbar 
verlorene Valenz unterliegt, wie in den halo- 
chromen Salzen des Triphenylkarbinols, einer 
hochgradigen Zersplitterung, nur daß sich hier 
die einzelnen Splitter im organischen Rest 
selbst gegeneinander ausgleichen. Daß sich zu 
letzterer Aufgabe ganz besonders die Phenyl- oder 
sonstige ähnliche Reste eignen, hängt mit der be- 
sonderen Natur dieser Gruppen zusammen, welche 
bekanntlich in der Benzolreihe wieder ein Pro- 
blem für sich selbst bieten. Bestätigt wird diese 
Auffassung durch Wielands Entdeckung von 
aromatischen Verbindungen des Stickstoffs, in 
welchen sich dieses Element mit der abnormen 
Valenzzahl zwei betätigt. 
Zum Schlusse sei noch kurz auf die Erklä- 
rungen der Natur der Valenz eingegangen. Daß 
die Valenz auf elektrischen Eigenschaften der 
Atome beruhe, ist eine schon frühzeitig ausge- 
sprochene Ansicht, die dann mit der Theorie der 
elektrolytischen Dissoziation festeren Fuß gefaßt 
hat. Die nächstliegende Vorstellung, wonach die 
beiden Valenzen aneinandergeketteter Atome ent- 
gegengesetzte elektrische Ladungen seien, welche 
sich gegenseitig anziehen und so den Zusammen- 
halt bewirken, hat sich aber garnicht bewährt. 
Nach dieser Vorstellung befände sich auf der 
einen Seite einer Bindung eine positive, auf der 
anderen Seite eine negative Ladung, und die Bin- 
dung selbst hätte so einen polaren Charakter. Im 
Gebiet der organischen Chemie ist von einem der- 
artigen polaren Charakter nichts zu bemerken, 
und bei seiner Annahme verwickelt man sich in 
unentrinnbare Widersprüche. Mit der Entwick- 
lung der modernen Elektronentheorie ist auch 
hier eine gewisse Klärung eingetreten. Alles, was 
Ne von der Valenzzersplitterung darlegt, 
ındet 
seine einfache Deutung, wenn wir die 
Elektronen als verkettenden Mechanismus be- 
trachten. Das, was wir als Valenz bezeichnen, 
sind positiv elektrische Stellen der Atome, die 
alle, weil sie ja gleichnamie geladen sind, ein- 
ander abstoßen würden; schieben sich Elektronen, 
die negativ geladen sind, dazwischen, so haben 
und für diese Ausnahme. 








