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reichen, das dann von der Normalspannung 1 des 
reinen Wassers nicht verschieden ist. Führt man 
Natriumoleat nur in die Oberfläche von reinem 
Wasser — durch Lösungsstrom — ein, so ist ys 
nicht so klein; man erhält dann vielmehr die 
Spannungskurve der Ölsäure, was auf hydroly- 
tische Zersetzung der Seife hindeutet. 
Ganz ähnlich wie Seifenlösungen verhalten 
sich Emulsionen von Fetten und Fettsäuren, auch 
Suspensionen fester Fette und Fettsäuren, die 
durch Schütteln mit heißem Wasser und Er- 
kaltenlassen entstanden sind, besonders aber auch 
Harzsuspensionen. Durch Eintropfen alkoho- 
lischer Harzlösungen in Wasser erhält man die - 
letzteren je nach der Konzentration der Lösung in 
bläulich weißer bis schön blauer Farbe. Die 
Werte, auf welche sich y von selbst einstellt, 
lagen bei den Harztrübungen gewöhnlich zwischen 
0,70 und 0,88, waren jedoch nur bei starken 
Trübungen scharf bestimmt. . 
Wie hat man sich nun den Vorgang des Ano- 
malwerdens der Oberfläche einer Suspension oder 
Lösung vorzustellen? Die oberflächenaktiven 
Lösungen sind wohl ausnahmslos als kolloide zu 
betrachten, also nur als eine feinere Form von 
Suspension oder Emulsion. Gelangen nun suspen- 
dierte Teilchen einer wirksamen Substanz an die 
Oberfläche (was durch die Brownsche Molekular- 
bewegung immer aufs neue veranlaßt wird), 
entwickeln sie unter dem Einfluß der Ober- 
flächenspannung naturgemäß einen lösungs- 
strom; es werden Moleküle von ihnen abgerissen 
und in die kapillare Oberflachenschicht des 
Wassers hineingezogen, um hier eine Lösung zu 
bilden. Ebenso wäre es denkbar, daß die kom- 
plexen Teilchen einer kolloidalen Lösung in der 
Oberfläche zu kleineren Molekülen dissoziiert 
würden, und somit die Oberflachenschicht eine 
Lösung von anderer Art bildete als das Innere 
der Flüssigkeit. Ist die Oberflächenlösung ge- 
sättigt, so würden sich bei weiterer Zunahme 
ihrer Konzentration wieder größere Teilchen aus- 
scheiden und teilweise in die tieferen Schichten 
übergehen, wodurch ein Steigen von y bewirkt 
würde. 
In vielen Fällen könnte man auch mit Freund- 
lich das Anomalwerden der Oberfläche kolloidaler 
Lösungen als Adsorptionsvorgang auffassen, so 
daß einfach die Konzentration an der Oberfläche 
erhöht würde. Da indessen die Wirkung der- 
jenigen suspendierter Teilchen völlig analog ist, 
so müßte dann auch die von schwimmenden 
Fetttröpfehen oder Harzteilchen ausströmende 
Oberflachenverunreinigung als Adsorption be- 
zeichnet werden. 
Oberflächenaktive Suspensionen zeigen beim 
Schütteln vielfach eine starke Schaumbil- 
dung, obwohl die Frage nach dem Zusammen- 
hange des Schäumens mit der Oberflächen- 
anomalie noch keineswegs völlig geklärt ist. Fällt 
nun (der Schaum wieder zusammen, so bedeutet 
dies eine ungeheuere Verkleinerung der Ober- 
Die Anomalie der Wasseroberfläche. 
fläche, und diese bewirkt, daß sich beim Platzen 
der Blasen starre Häute abscheiden, die bei er- 
x 
wissenschaften 
Die Natur 
neutem Schütteln auch in das Innere der Flüssig- 
keit übergehen. Bei längerem Schiitteln z. B. 
einer Harzsuspension nimmt der Schaum mehr 
und mehr ein trübes und starres Aussehen an, 
und es ballen sich schließlich aus demselben Harz- j 
körnchen von schaumiger Struktur zusammen. 
Der Vorgang erinnert so sehr an die Ausschei- 
dung der Butterkliimpchen aus der Milch beim 
Buttern, daß es nahe liegt, auch die letztere als 
einen ähnlichen Öberflächenprozeß und die 
Schaumbildung als das Wesentliche dabei zu be- 
trachten. | 
V. Anömalie der Grenzflächen. 
Bisher war nur von an Luft grenzenden 
Flüssigkeitsoberflächen die Rede; 
fläche von Wasser gegen andere Flüssigkeiten hat 
aber ebenfalls die Fähigkeit, anomal zu werden, 
ja sie scheint es meist schon nach kurzer Be- 
rührung zu sein. 
Petroleum 1 bis 2 em hoch über eine sorgfältig 
eereinigte Wasseroberfläche, 
Grenzfläche in kurzer Zeit beträchtlich unter den 
anfänglichen Wert, wie durch Versuche mit der 
Kohäsionswage festgestellt werden konnte. Der 
Grund hierfür dürfte nicht nur in der gegen- 
seitigen Löslichkeit der Flüssigkeiten, sondern zum 
Teil auch darin zu suchen sein, daß in der oberen 
Flüssigkeit gelöste organische Stoffe sich in der 
Wasseroberfläche ansammeln; denn die Abnahme 
von Yı_a erfolgt anscheinend um so langsamer, 
je dünner die Benzol- bzw. Petroleumschicht ist, 
und sie ist anderseits viel stärker, wenn das Pe- 
troleum mit Harz verunreinigt wurde. 
Die Anomalie der Grenzfläche spielt eine große 
Rolle bei der Ausbreitung anderer Flüssigkeiten 
auf Wasser, welche ja an die Bedingung 
Yi—Yo > Yı-a geknüpft ist. Wird also Yıo 
durch Lösung oder Adsorption verunreinigender 
Substanzen in der Grenzschicht verkleinert, so 
befördert dies natürlich die Ausbreitung. 
Reine, chemisch einheitliche Flüssigkeiten, die 
mit Wasser nieht mischbar sind, breiten sich auf 
diesen im allgemeinen nicht zu dünnen Schichten 
aus. Enthalten aber Öle oder flüssige Kohlen- 
wasserstoffe Spuren von Harz oder freien Fett- 
säuren, so breiten sie sich bis zum Erscheinen 
von Interferenzfarben aus. Ebenso gibt Terpentin- 
öl desto dünnere zusammenhängende Schichten, 
je älter, also harzhaltiger es ist. Aus dem 
Verhalten eines auf eine frische Wasserober- 
fläche gesetzten Tropfens kann man bei einiger 
Erfahrung mit Sicherheit auf den Grad der Rein- 
heit der betreffenden Flüssigkeit schließen. 
die Grenz-. 
Schichtet man Benzol oder — 
so sinkt das yj» der — 
‚Ist andererseits die äußere Wasseroberfläche 
anomal, so wird dadurch die Ausbreitung wieder 
gehemmt, denn einen je größeren Flächenraum 
der sich ausbreitende Tropfen bedeckt, 
kleiner wird y1, bis bei einem bestimmten Werte 
y=Y,=9%+#Ys wird und damit die Aus 
desto, 
