






























| a Finfter Jahrgang. 

Innere Komplexsalze in ihrer 
Beziehung zur physiologischen 
Chemie. 
Von Dr. Oskar Baudisch, Hamburg. 
Die von A. Werner‘) geschaffene neue Valenz- 
en mit ihren Haupt- und Nebenvalenzen’), mit 
| ihrer Erklärung von Anlagerungs- und Einlage- 
-rungsverbindungen und vielen anderen prinzipiell 
_ neuen Begriffen, hat in der anorganischen Chemie 
glänzende Früchte gezeitigt. In das frühere 
_Wirrwarr ungezählter anorganischer Verbin- 
1% dungen ist System und Ordnung eingezogen. Aber 
auch die organische Chemie hat den Wernerschen 
Anschauungen valenzchemisch sehr viel zu danken. 
In dieser Abhandlung sollen die sogenannten 
inneren Komplexsalze, die unser Interesse immer 
mehr beanspruchen müssen, nachdem ihre große 
Bedeutung in der Biologie erkannt wurde, be- 
sondere Beachtung finden. Wenn wir uns unter 
| den in der Natur vorkommenden Stoffen um- 
| schauen, so finden wir nicht nur im Eiweiß- 
| molekül und seinen Bausteinen innerkomplex 
_ bildende Gruppen, sondern auch in den lebens- 
_ wichtigen organischen Aldehyden und Säuren, im 
 Pflanzen- und Blutfarbstoff und noch in en 
i anderen physiologisch wichtigen Verbindungen, 
wie wir im Verlauf dieser Abhandlung ersehen 
f Pcichst wollen wir daran gehen, das Wesen 
ee und den valenzchemischen Aufbau eines inneren 
BE lea: darzulegen. Wir greifen zu diesem 
_ Zwecke eine Verbindung heraus, die schon 
| im Jahre 1820 von Braconnot durch Spal- 
tung von Leim mit kochender Schwefelsäure er- 
_ halten wurde. Es ist dies der einfachste Bau- 
I stein des Eißweißmoleküls, die Aminoessigsäure 
| oder das Glykokoll. Das in blauen Nadeln 
_ kristallisierende Glykokollkupfer wurde von H. 
| Ley’) als typisches inneres Komplexsalz erkannt. 
_ Den valenzchemischen Aufbau dieses Salzes wollen 
B wir nun im folgenden am Beispiel des essigsaueren 
_ Kupfers ableiten. Das Kupferacetat ist in 
| wassriger Lösung im Sinne der Wernerschen 







ı 1) A. Werner, Neuere Anschauungen auf dem Ge- 
_ biete der anorganischen Chemie, 3. Aufl, Braun- 
| schweig, 1913; s. a. Nobel-Vortrag, diese Zeitschrift 
E 1914, Heft 1. 
| _ 7) Die neueren Forschungen der Valenzlehre, 
us Kauffmann, diese Zeitschrift 1917, Heft 2. 
tg 3) Der allgemein gebrauchte Name „inneres Kom- 
plexsalz“ ist von H. Ley vorgeschlagen worden. H. Ley, 
Die Beziehungen zwischen Farbe und Seaton, 
mee erpzig, Verlag von S. Hirzel, 1911. 
Nw. 1917. 

4. Mai 1917. 
DIE NATURWISSENSCHAFTEN 
Herausgegeben von 
Dr. Arnold Berliner und Prof. Dr. August Piitter 
Heft 18. 

Koordinationstheorie folgendermaßen zu formu- 
lieren: 
Sal Som | 
OH 
Ore cG OA 4 Son: 
Das blaue Kupferion (Cu.4 H,O) ver- 
tieft seine eigene Farbe außerordentlich stark, 
wenn durch Zugabe von genügend großen Mengen 
Ammoniak der tiefblaue Kupfer - Ammoniak - 
Komplex (Cu.4 NHs3)°* gebildet wird. Das 
essigsaure Kupfer nimmt bei gewöhnlicher Tem- 
peratur in einer wässrigen Lösung nur zwei Mole- 
küle Ammoniak auf und verwandelt sich in das 
gewöhnliche Komplexsalz von folgender Kon- 
stitution: 
/CH,.C00 ” /OH)\ .. 
Cu“ ole 
; NH 
CH COO MEV on: 
Diese tiefblaue ammoniakalische Lösung gleicht 
in der Intensität ihrer Farbe sehr stark einer ge- 
wöhnlichen wässrigen Lösung von Glykokoll- 
kupfer. Die wässrige Lösung des Glykokollkupfers 
ist so intensiv gefärbt, daß auf Zusatz von 
Ammoniak keine Farbvertiefung bemerkbar wird. 
Diese Tatsache veranlaßte H. Ley zu der An- 
nahme, daß im Glykokollkupfer das Metall bereits 
durch Nebenvalenzen an die beiden Aminstick- 
stoffe gebunden sei, was zu folgender Konstitu- 
tionsformel führte: 
CH; . NH; 
| Cuigetar a 
COO 200 
In der Tat tragt dieses Formelbild, so wie wir 
gleich sehen werden, alle chemischen und physi- 
kalischen Eigenschaften dieser Verbindung zur 
Schau. Die alten Curtiusschen Formeln: 
2 OOC .CH,NH, HN.CH,.COOH 
u oder Cu 
000. CH;NE, NHN.CH,.COOH 
versagen dagegen vollkommen. Aus Formel I 
ist zu ersehen, daß das Metall in dem Molekül- 
komplex sowohl durch Haupt- als auch durch 
H,N.H,0') I 
Nebenvalenzen gebunden ist. Solche Salze 
nennt Ley ganz allgemein innere Komplex- 
salze. Diese inneren Metallkomplexsalze 
zeichnen sich ganz allgemein durch anormales 
Verhalten in bezug auf elektrolytische Disso- 
ziation und analytische Reaktionen aus, was 
1) Die Hauptvalenzen werden durch volle Striche, 
die Nebenvalenzen durch punktierte Linien gekenn- 
zeichnet. 
39 
