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wiederum an dem Beispiel des Glykokoll- 
kupfers dargelegt werden soll. Die wässrige 
Lösung eines gewöhnlichen Salzes, z. B. essig- 
saueres Kupfer, leitet den elektrischen Strom sehr 
gut und bei der Elektrolyse scheidet sich an der 
Kathode Kupfer ab, dagegen ist die elektrische 
Leitfähigkeit des innerkomplexen Glykokoll- 
kupfers außerordentlich klein. Bei der Elektro- 
lyse erscheint an der Kathode ein tiefblauer 
Kupfer-Ammonium-Komplex. Aber auch alle an- 
deren Kupferionen-Reagentien, wie Kalilauge 
oder Schwefelwasserstoff, üben auf das Glykokoll- 
kupfer keinen Einfluß aus. Durch dieses Bei- 
spiel wird eine allgemeine Eigenschaft der inneren 
Komplexsalze demonstriert. Allerdings muß hier 
gleich erwähnt werden, daß in der großen Reihe 
der inneren Komplexsalze alle Übergänge von den 
gewöhnlichen Salzen bis zu dem extremsten inneren 
Metallkomplexsalz, welches den elektrischen Strom 
gar nicht mehr leitet, vorkommen. 
Außer diesen anormalen Eigenschaften ist 
noch ein besonderes Augenmerk auf die Farbe 
der inneren Komplexsalze zu werfen. Viele 
äußern ihre innerkomplexe Natur oft schon durch 
ihre anormale Farbe, wie ja das schon im Glyko- 
kollkupfer sichtbar zutage tritt. An der gleichen 
Verbindung bzw. an einem Derivat der Amino- 
essigsäure und einem dazugehörigen Isomeren 
wollen wir diese Verhältnisse noch besser veran- 
schaulichen’) : 
CHG. © On eG 
| O O 
| O O 
HON ao se Cu (C,H). Nees Cu 
2 2 
Phenylaminoessigsäure blau Anilinoessigsäure grün 
Ein weiterer eklatanter Fall, welcher zeigt, daß 
die optische Achillesferse jener Punkt ist, wo die 
vom Metallatom ausgehende Nebenvalenz die 
organische Gruppe trifft, ist der folgende: 
|| | 
I) | | 
a A x 
a =, 
Nitrosophenylhydroxyl- 
aminkupfer graublau 

Nitrosophenylhydrazin- 
kupfer tiefrotbraun 
Auch bezüglich der Loslichkeit zeigen innere 
Komplexsalze oft ein eigentümliches Verhalten. 
So gibt es z.B. in Wasser unlösliche, dagegen 
in Äther und Benzin lösliche Metallsalze und 
wiederum solche, welche sowohl in Wasser als auch 
in organischen Lösungsmitteln leicht löslich sind. 
Die Bildung innerer Komplexsalze ist konsti- 
tutionell durch einen Ringschluß charakterisiert. 
Es gelten dabei die allgemeinen Gesetzmäßig- 
keiten bei Ringschlüssen, welche uns lehren, daß 
5 und 6 Ringe die stabilsten Systeme sind und 
1) M. Ley, B. 48, 70 (1915). 
Baudisch: Innere Komplexsalze in ihrer Beziehung zur physiologischen Chemie. | 
Die Natur- 
wissenschaften 
andere Ringschlüsse nur Ausnahmen bilden. 
Beispiel des Glykokollkupfers sehen wir den sta- 
bilen Fünfring, der sich bei allen «-Aminosäuren 
äußert. Die «-Aminosäuren stehen bekanntlich, 
wie Abderhalden und seine Schule uns gelehrt 
haben, im Mittelpunkt des Eiweißstoffwechsels, 
der ja nach diesem Forscher richtiger als Amino- 
säurenstoffwechsel zu bezeichnen ist. Es ist 
gewiß kein Zufall, daß in der Natur gerade die 
«-Aminosäuren, die ja zur Innerkomplexbildung 
prädestiniert sind, eine so eminente Rolle spielen, 
während die ßB-Aminosäuren dagegen verschwinden. 
Nur die ß-Aminosäuren geben kaum noch innere ~ 
Komplexsalze, die y und 5 überhaupt nicht mehr. 
Zu einer zweiten Gruppe physiologisch wich- 
tiger Verbindungen, welche zur Innerkomplex- 
bildung befähigt sind, gehören die «-Oxysäuren, 
wie z.B. Milchsäure, Äpfelsäure, Weinsäure, die 
Zuckersäuren und viele andere mehr. So wird 
z.B. ein Metallsalz der Äpfelsäure im Sinne der 
Wernerschen Anschauung folgendermaßen zu 
formulieren sein: 
Me O 
O — er 
(Me= Metall) 

OH | 
ee rl (Sa 
Anschließend an die aliphatischen Oxysäuren 
wollen wir auch die aromatischen näher betrachten. 
Da kommen wir zur Besprechung der physiologisch 
überaus wichtigen und interessanten Gruppe der 
Salicylsäure und ihrer Derivate. Der valenz- 
chemische Aufbau zwischen den aliphatischen und 
aromatischen Oxysäuren ist ein ganz analoger, 
was aus den beiden Beispielen hervorgeht: 
KO—C —CH——- CH — E08 
|| | |} 
Oo ee 
Weinsaures Kupferkalium 
OR OK 
| 
C0, ,0—c 
| Kuh: | 
Oma 
Salicylsaures Kupferkalium 
Die Orthostellung der Hydroxylgruppe 
(— OH) zu der Karboxylgruppe (— COOH) in 
der Salicylséure ist unbedingt erforderlich, denn 
sowohl Meta- als auch Para-Oxybenzoesäure geben 
solche Komplexsalze nicht. Die innere Komplex- 
salzbildung ist aber natürlich nicht nur auf die 
Salieylsäure selbst beschränkt, sondern es sind 
auch viele ihrer Derivate, so z. B. das in der 
Pharmakopoe berühmte Gaultheriaöl (Salieyl- 
säuremethylester) und noch viele andere ähnliche 
Verbindungen, so z. B. auch der in vielen Pflanzen 
vorkommende Salicylaldehyd, zur inneren Kom- 
plexsalzbildung befähigt. 
Ganz ähnliche Verhältnisse haben wir bei den 
Am | 
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