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ae. Heft ı at leat: 
_ Dioxybenzolen. ‘Es: gibt wieder nur das 
 Brenzeatechin, welches die beiden Hydroxyl- 
‚gruppen in Orthostellung enthält, typische innere 
_ Komplexsalze, nicht oder nur in geringem Maße 
Resorein, garnicht Hydrochinon. Solche ortho- 
‘ ständigen Hydroxylgruppen kommen aber auch 
noch in verschiedenen physiologisch wichtigen Ver- 
bindungen, so z.B. auch im Adrenalin, dem wich- 
tigsten Bestandteil der Nebenniere, vor. 
HO/N—CH.OH. I) 
nol | 
Adrenalin ea 4-Dioxyphenylmethy laminithanol) 
An die Dioxybenzole schließen sich die in der 
Natur überaus häufig vorkommenden Anthra- 
chinone an. Die innerkomplexsalzbildende Kraft 
dieser großen Reihe von chemischen Verbindungen 
soll an einem in der Geschichte der pharma- 
zeutischen Chemie bekannten Präparate, dem 
Chrysarobin, erläutert werden. Das Chrysarobin 
ist ein Anthracenderivat von folgender Zu- 
sammensetzung: 
OHMmOH-OH 
Re 
\ | DAC ne 
Ne 
Chrysarobin 
Eine solche Verbindung ist zur Inner- 
komplexsalzbildung geradezu prädestiniert, und 
nicht umsonst spielen die Anthrachinon-Beizen- 
 farbstoffe, welche alle innere Komplexsalze dar- 
stellen, eine so wichtige Rolle in der Färberei. 
Wenn wir wieder die Schreibweise für innere 
Komplexsalze auf das Chrysarobin anwenden, so 
kommen wir zu folgendem Formelbild: 
37% = ae 
i 
x ats? 
He i 
3-Methyl-1,8-dioxyanthranol (Chrysarobin) 
Die Oxy-Anthrachinone sind von P. Pfeiffer) 
auf ihre innerkomplexbildende Gruppe experi- 
mentell hinreichend untersucht worden. Hier ist 
es nun wieder ganz besonders interessant, daß durch 
die Versuche von Unna’) klargelegt wurde, daß 
von den vielen Oxy-Anthracen- bzw. Anthrachinon- 
derivaten gerade nur die eine besonders auf- 
fallende physiologische Wirkung (antipsoriatischer 
Effekt) zeigen, die die OH-Gruppe in Ortho- 
stellung zum Brückensauerstoff haben, d.h. also 
diejenigen, welche zur Innerkomplexsalzbildung 
befähigt sind. 

1) Ann. d. Chemie 398, 137. 
2) Cignolin als Heilmittel 
Wochenschr. Bd. 62 (1916). 
der Psoriasis, Derm. 
Nw. 1917. 
Baudisch: Innere Komplexsalze in ihrer Beziehung zur physiologischen Chemie. 
291 
Die Wichtigkeit der innerkomplex gebundenen 
Metalle in der Natur wird durch die beiden inner- 
komplexen Metallsalze, den Pflanzen- und den 
Blutfarbstoff gekrönt. R. Willstätter‘) hat als 
erster im  Chlorophyllmolekiil das Metall 
Magnesium nachgewiesen. Daß im Blutfarbstoff 
das Eisen die wichtigste Rolle spielt, ist ja eine 
altbekannte Tatsache. Aus den klassischen Unter- 
suchungen Willstätters über das Chlorophyll ist 
zu ersehen, daß das Magnesium im Chlorophyll- 
molekül an Stickstoffatome mit Haupt- und 
Nebenvalenzen gebunden ist. Aus der Formel des 
Atiophyllins, eines Abbauproduktes des Pflanzen- 
farbstoffes, ist zu ersehen, daß das Magnesium- 
metall in innerkomplexer Bindung an 4 Pyrrol- 
ringe geknüpft ist: 
CH= CE 
| | 
H,C — C+ CH Cane 
| YN. ‚N | 
H;C, — C — C ; x“ GE ) 
u 
H.0,—_ 00 ae ‚—=0C-C,H, 
Ne Mg— NG , | 
H,C —C—C C=— C— CH, 
| | 
CH, CH; 
C3,H3;N,Mg = Ätiophyllin 
Die magnesiumfreie Verbindung des Atio- 
phyllins, Ätioporphyrin genannt, stellt ein Um- 
wandlungsprodukt sowohl des Pflanzen- als auch 
des Blutfarbstoffes dar, dessen Molekül noch in 
naher Beziehung zum Farbstoff selbst steht. 
“Während somit im Chlorophyll das reduzie- 
rende Metall Magnesium dieser Verbindung den 
Stempel aufdriickt, ist es im Hämin das oxy- 
dierende Eisenatom. Den beiden Metallen werden 
also gerade durch die eigene, innerkomplexe Bin- 
dung an den Stickstoff Eigenschaften erteilt, 
welche das Leben der Pflanzen und Tiere er- 
möglichen. Im Blut. wird höchstwahrscheinlich 
der lebenswichtige Sauerstoff mit Hilfe dieses 
Eisenatoms locker gebunden und veratembar ge- 
macht. Über die Rolle des Magnesiumatoms wissen 
wir noch nichts Genaues, doch ist es nicht aus- 
geschlossen, daß das innerkomplex gebundene 
Magnesiummetall eine Aktivierung des Wasser- 
stoffs vermittelt?). 
Die Bedeutung der inneren Komplexsalze in 
der Physiologie ist aber damit noch nicht er- 
schöpft. Wenn wir zu unserem so oft erwähnten 
Glykokollkupfer zurückkehren, so können wir an 
dieser Verbindung noch eine wichtige Eigenschaft 
der inneren Komplexsalze demonstrieren. P. 
Pfeiffer) hat gefunden, daß das Glykokoll- 
kupfer mit Calciumchlorid eine schön kristalli- 
1) R. Willstätter und A. Stoll, Untersuchungen über 
Chlorophyll, Berlin, J. Springer, 1913. 
2) O. Baudisch und G. Klinger, Bd. 
8) P. Pfeiffer, Bd, 48, 1295 (1915). 
49, 1167 (1916). 
40) 
