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sierende tiefblaue Molekülverbindung von fol- 
gender Zusammensetzung: 
Qall . (NH2CH2COO). Cu . 3 H>0 
gibt. 
Derartige Molekülverbindungen mit Neutral- 
salzen bilden aber auch die freien Aminosäuren 
selbst, was nicht wundernimmt, wenn wir die 
Aminosäuren nach H. Ley folgendermaßen formu- 
lieren: 
NH; — CH, — COOH 
Die «&- Aminosäuren erscheinen dann als 
innere Komplexsalze des Wasserstoffes, der wie 
in anderen Fällen die Funktion eines Metalls aus- 
übt. Solche Molekülverbindungen von Neutral- 
salzen mit «&-Aminosäuren sind aber — wie 
Pfeiffer‘) gezeigt hat — auch in den Lösungen 
dieser Stoffe vorhanden, was für die biologische 
Eiweißchemie (Blutserum usw.) außerordentliches 
Interesse hat. Aber auch das Eiweiß selbst muß 
solche Neutralsalz-Molekülverbindungen eingehen, 
nachdem Unna?) zeigen konnte, daß sich z. B. 
das in Wasser unlösliche Silbereiweiß in ver- 
schiedenen Neutralsalzlösungen glatt auflöst. 
Zum Schluß muß noch auf die stark selektive 
Eigenschaft der innerkomplexbildenden Gruppen 
auf die verschiedenen Metalle und Metallsalze hin- 
gewiesen werden. Wir kennen bisher keine Ge- 
setzmäßigkeiten. Es war immerhin von Interesse 
zu untersuchen, ob man diese selektive Eigen- 
schaft von z. B. im Benzol oder Naphthalinkern 
gebundenen innerkomplexen Gruppen durch Sub- 
‘stitution beeinflussen könnte?). Es hat sich nun 
in der Tat ergeben, daß Seitenketten einen her- 
vorragenden Einfluß sowohl auf die “inner- 
komplexbildende als auch auf die molekülbindende 
Kraft des Salzes ausüben können. Es soll diese 
Tatsache an einem Farbenbeispiel erläutert werden. 
I iI 
ane Rt 32 N — : 
S | 0 0 % E Cu 2 
. "Cu Zi ; 
3 CH. 
ae CH, 

‚ng CH, 
N:S0,C;H,CH; 
graublau 

1) P. Pfeiffer und Witika, B. 48, 1938. 
2). Derm. Wochenschr. Bd. 63 (1916), S. 942. 
3) Osk. Baudisch, Über den Einfluß von Kern- 
substitution auf innere Komplexsalze bildende Gruppen, 
Be49 E12 (1916). 
Nacken: Über die hydrothermale Entstehung der Achatmandeln im Gestein. 
Die Natur- 
Das Nitrosophenylhydroxylaminkupfer I ist — 
graublau gefärbt und seine metallfreie Verbin- 
dung zeigt selektiven Charakter für bestimmte | 
Metalle. Das m- Dimethylamino - Nitrosophenyl- ~ 
hydroxylaminkupfer II ist zeisiggriin und die | 
freie Säure bildet fast mit allen Metallen typisch — 
innere Komplexsalze, ebenso die Verbindung III, — 
welche wiederum graublau gefärbt ist. 
Farbe des Salzes II ist zu entnehmen, daß von | 
dem tertiären Stickstoff des Seitenrestes aus- | 
gehende Nebenvalenzen das Metallatom und | 
damit das ganze Molekül beeinflussen. Mit dieser | 
Eigenschaft steht aber auch das Molekülbindungs- | 
vermögen in engem Zusammenhang, und orien- | 
tierende Reagenzglasversuche ergaben diesbezüg- 
liche positive Resultate. Es ist anzunehmen, daß 
alle die hier ausgeführten Verhältnisse, 
Chemotherapie übertragen, einmal recht gute | 
Früchte zeitigen werden. | 
Uber die hydrothermale Entstehung | 
der Achatmandeln im Gestein. 
Von Prof. Dr. R. Nacken, 
(Schluß.) 
IV. 
Die oben angedeutete Theorie nimmt erhöhte 1 
Temperaturen bei der Bildung der Achate an. Es — 
ist daher die Frage zu beantworten, ob solche © 
Verhältnisse nicht im Widerspruch stehen mit den 
Beobachtungen in der Natur. 
Setzt man die Entstehung, wie es in III. ge- #1 
schah, in eine Periode der hydrothermalen Ge- | 
steinsbildungen, so ist eine erhöhte Temperatur 
ziemlich selbstverständlich, da es sich ja hierbei 
um eine postvulkanische Erscheinung handelt, 
Tübingen. 
und nur über die Höhe der Temperatur könnten |‘ 
verschiedene Ansichten herrschen. i 
Nimmt man an, der Mandelinhalt habe auch | 
urspriinglich aus Kieselsiure und Wasser allein 
bestanden, so sind über die Natur dieses binären | 
Nach der ° 
Systems zwei Auffassungen möglich. 
einen bildet das System eine kristalloide Lösung, — 
nach der anderen eine kolloidale. 
Unterwirft man weiter ein binäres System, das 
durch die extrem leichte Flüchtigkeit einer seiner | 
Komponenten ausgezeichnet ist, Temperaturerhö- _ 
hungen, so kann der Fall eintreten, daß die kriti- 
sche Kurve der gemischten Lösungen die Gleich- 
gewichtskurve für die flüssige und die kristalli- 
sierte Phase schneidet. Bei niedrigen und hohen 
Temperaturen ist dann eine dampfförmige Phase 
neben einer flüssigen stabil, dazwischen liegt ein 
Existenzbereich für fluzde Phasen. Es sind dies 
„Lösungen“, die den Charakter von Gasen besitzen, 
indem sie dis Eigenschaft zeigen, den ihnen zur 
Verfügung stehenden Raum völlig einzunehmen. 
In dem so gearteten System SiOs,—H30, dessen 
vollständige Ausarbeitung noch aussteht, wird der | 
erste kritische Punkt nicht weit von dem kritischen 
Punkt für reines Wasser liegen, da die Löslichkeit - 
wissenschaften |) 
Aus der 
in die | 

