

- Heft a: 
18. 5. 1917 
Die gefundenen Gesetzmäßigkeiten werden in Ta- 
bellen und Kurven ausgedrückt, aus welchen hervor- 
geht, daß bei allen untersuchten quellenden Körpern 
übereinstimmend recht einfache Beziehungen sich nach- 
weisen lassen, nicht nur bei den amorphen 
FR sondern auch bei den quellenden 
ristallen von Eiweiß, Hämoglobin usw. So haben 
die „hygrometrischen Linien“ (Dampfdruck-Konzen- 
trationsdiagramme) fast alle eine charakteristische 
S-förmige Gestalt, derart, daß zunächst, wie bei 
der Adsorption, anfangs bei kleiner Dampfdruck- 
erhöhung sehr viel Wasser aufgenommen wird, 
dann allmählich weniger, schließlich aber nahe der 
Tension des gesättigten Dampfes (abweichend von der 
Adsorption) wieder sehr viel. 
Die Quellungswärme ist immer stark positiv und 
läßt sich in ihrer Abhängigkeit vom Quellungsgrade 
durch eine rechtwinklige Hyperbel gut darstellen. Die 
Volumenkontraktion ist gleichfalls stark positiv, und ihre 
Abhängigkeit vom Quellungsgrade gehorcht derselben 
Gesetzmäßigkeit wie die Quellungswärme Das Ver- 
hältnis von Volumenkontraktion und Wärmetönung ist 
bei verschiedenartigen quellbaren Körpern von der 
gleichen Größenordnung und liegt zwischen 10.10- 
und 32.10-4 cem/Ral. ie 
Da der Verf. große Ähnlichkeit zwischen Quellung 
und Auflösung (z.B. von Wasser in schwerflüchtigen 
Stoffen wie Glycerin, Schwefelsäure usw.) findet, so- 
wohl in qualitativer wie auch in quantitativer Hinsicht, 
so nimmt er an, daß die Quellung weiter nichts sei als 
eine Auflösung von Wasser und anderen flüchtigen 
Stoffen in der festen quellenden Substanz. Dieser 
etwas extreme Standpunkt führt ihn auch zu einer 
Gegnerschaft gegenüber der Mizellartheorie Nägelis, 
der Bütschlischen Wabentheorie und der neueren im 
Ultramikroskop gefundenen Tatsachen. 
Diese etwas einseitige Betonung einer Auffassung 
des Gegenstandes gereicht den sonst vielfach vortreff- 
lichen Ausführungen des Verf. nicht zum Vorteil; er 
wendet sich hier, einem’ Prinzip zuliebe, gegen er- 
wiesene Tatsachen und versucht dieselben auf Grund 
nicht zutreffender Annahmen zu bezweifeln. 
Die Ausführungen des Verf. über das Gel der Kiesel- 
säure bieten ein lehrreiches Beispiel dafür, wie leicht 
gänzlich verschiedene Vorgänge durch Kurven gleicher 
Art dargestellt werden können, und wie man durch 
Vergleich der Kurvenbilder — wenn man nicht alle 
Umstände in Betracht zieht — zu irrigen Folgerungen 
über die zugrundeliegenden Vorgänge kommen kann. 
Das trockene Gel der Kieselsäure ist vom Verf. irr- 
tümlich als quellender Körper aufgefaßt worden, ob- 
gleich diese Substanz in gewöhnlichen Lösungsmitteln 
garnicht quillt weder in Wasser noch in einer anderen 
gegenüber Kieselsäure indifferenten Flüssigkeit oder 
deren Dämpfen. Die Volumenkonstanz des eingetrock- 
neten Gels bei der Flüssigkeitsaufnahme ist von van 
Bemmelen bewiesen und 
worden. 
Die Wasseraufnahme des trocknen Gels beruht 
geradeso wie bei Holzkohle und porösen Tonscherben 
auf Auffüllung der Hohlräume durch die Flüssigkeit, 
deren Eindringen man hier sogar mikroskopisch ver- 
folgen kann. (Die darin enthaltene Luft wird kom- 
primiert und zersprengt schließlich unter reichlicher 
Entweichung von Luftblasen die Gelstiicke.) Dasselbe 
Bild zeigt sich bei Anwendung jeder beliebigen Fliissig- 
keit. (Vgl. Zsigmondy, Kolloidchemie, Leipzig 1912. 
wo dieser Gegenstand eingehend behandelt ist und auch 
die nétigen Literaturnachweise sich finden.) 

später vielfach beobachtet | 
Besprechungen. 335 
Des weiteren ist von Bütschli gezeigt worden, daß 
die Hohlräume mit den verschiedensten Substanzen, 
auch Ölen und Harzlösungen, erfüllt werden können. 
Bachmann hat ferner nachgewiesen, daß die maximale 
Aufnahme von Flüssigkeiten nach Maßgabe der vor- 
handenen Hohlräume erfolgt, indem die darin enthaltene 
Luft durch gleiche Volumina der verschiedenartigsten 
Flüssigkeiten ersetzt werden kann, genau so wie in 
einem porösen Tonscherben. 
Gänzlich anders verhalten sich die nicht mehr nach- 
weisbar porösen aber quellenden Substanzen, wie 
Gummi arabicum, Gelatine, Copal usw. Diese lassen, 
in Flüssigkeiten gebracht, in der Regel keine Luft ent- 
weichen, und sie verhalten sich den einzelnen Lösungs- 
mitteln gegenüber ganz verschieden: in der Mehrzahl 
derselben bleiben sie unverändert (vergrößern nicht ihr 
Volumen und mehmen auch nichts davon auf); in ein- 
zelnen Flüssigkeiten dagegen quellen sie unter miich- 
tiger Volumenvergrößerung ung Flüssigkeitsaufnahme. 
Diese Aufnahme ist geradeso wie die Löslichkeit der 
Stoffe im allgemeinen eine durchaus spezifische, von 
der Natur der in Betracht kommenden Substanzen ab- 
hängige, im Gegensatz zum Verhalten des Gels der 
Kieselsäure, das sich diesbezüglich allen Flüssigkeiten 
gegenüber gleich verhält. Wenn also die Quellung in 
der Tat viele Ähnlichkeit mit dem Prozeß der Auf- 
lösung besitzt, wie Verf. mit Recht betont und ein- 
gehend erwiesen hat, so ist er im Unrecht, wenn er 
das Gel der Kieselsäure mit hereinzieht. 
In dem Bestreben zu zeigen, daß auch beim Gel der 
Kieselsäure die Gesetze derAufnahme dieselben sind wie 
bei der Quellung, entnimmt der Verf. aus den vielge- 
staltigen Diagrammen van Bemmelens eines, dessen Form 
den Katzschen hygrometrischen Kurven am meisten 
ähnlich sieht, nämlich eines gealterten Gels der Kiesel- 
säure, also einer Substanz, die womöglich in Wasser 
noch weniger quellungsfähig ist als die frisch be- 
reiteten. Durch die äußerliche Übereinstimmung der 
Kurven ist aber nicht der Beweis geliefert, daß das 
betreffende Gel ein quellbarer Körper ist, sondern nur 
ein recht schlagendes Beispiel dafür gegeben, daß gänz- 
lich verschiedene Vorgänge einen Verlauf besitzen 
können, der durch Kurven von ähnlicher Gestalt aus- 
gedrückt werden kannt). 
Verf. hat selbst in seinen interessanten Unter- 
suchungen auf einen hierher gehörigen Fall hinge- 
wiesen, nämlich den der Adsorptionsisothermen, die einen 
Verlauf zeigen, der sich, wenigstens innerhalb gewisser 
Gebiete, durch dieselbe Formel ausdrücken läßt. Er 
betont mit Recht, daß damit kein Beweis geliefert 
ist, daß im Fall der Quellung Oberflächenadsorption 
vorliegt, denn auch bei der Wasseraufnahme durch 
konzentrierte Schwefelsäure, Phosphorsäure usw. läßt 
sich der Vorgang wenigstens anfangs durch die Ad- 
sorptionsisotherme darstellen. 
Daß echte Adsorption, z. B. die Aufnahme von Gasen 
durch Kohle, und Quellung zwei verschiedene Vorgänge 
sind, geht bekanntlich schon daraus hervor, daß bei 
dieser der quellende Körper unter Flüssigkeitsaufnahme 
sein Volumen vergrößert und dabei alle wesentlichen 
Eigenschaften, Festigkeit, Elastizität usw. ändert, wäh- 
rend der adsorbierende Körper alle diese Veränderungen 
1) Dadurch und durch Hinweglassung der für die 
Beurteilung des Vorgangs sehr wichtigen Hysteresis in 
der van Bemmelenschen Kurve hat Verf. seinen Gegnern 
unvorsichtigerweise eine scharfe Waffe in die Hand ge- 
drückt. Denn es wird wahrscheinlich, daß er ebenso 
wie hier auch in anderen Fällen die Porosität über- 
sehen oder nicht beachtet hat. 
