



14 
vi 7 
PB 2.6. ole 
Bre, möglich sein, wenn nicht der chemische 
"# mal 
_Fremdstoffen. 
Analyse, 
r Heft 25 
Die elektrolytischen Metalle aus der Technik 
sind demnach stets verunreinigt, und die fremden 
Elemente lassen sich durch chemische Analyse 
leicht nachweisen und bestimmen. Dies würde 
eg als Trennungsmittel sicherer wäre als der 
_ elektrolytische, welcher meist nur die Erreichung 
begrenzter Reinigungsstufen erlaubt. Als statisti- 
sches Material in dieser Frage haben wir z. B. 
die folgenden Präparate kennen gelernt: 



Elektrolytisches Metall | enthielt 


| 
(EXOLG! > Platin, Silber, Kupfer 
Dinar. 5. Gold, Kupfer 
Kupfer Blei, Nickel, Eisen 
Msmut, . 0... ... Platin, Silber, Kupfer, Zinn, Zink 
Zinn Kupfer, Blei, Eisen 
V2! «eS erde ine Blei, Cadmium, Eisen. 
Eisen Nickel, Kohlenstoff, Wasserstoff 
GL aa ae ae Platin, Kobalt, Kupfer, Eisen,Zink 
Besonders bemerkenswert ist es, daß sowohl 
die Platin-Anoden als -Kathoden häufig verun- 
reinigend auf die elektrolytischen Metalle ein- 
wirken. 
Hampe mußte bei dem analytischen Gange 
zur Untersuchung des Handelskupfers die an- 
fangs gewählte elektrolytische Beseitigung des 
Hauptelementes durch eine rein chemische Tren- 
nung ersetzen, da er fand, daß bei der elektro- 
lytischen Fällung des Kupfers Antimon und 
Arsen mit niedergeschlagen werden; das häufig 
an der Kathode unerwartet mit gefällte Eisen 
wirkt bei manchen Metallen sehr störend. 
Daß die elektrolytisch gefällten Metalle häufig 
auch nichtmetallisehe Fremdstoffe mit ein- 
schließen wie Sauerstoff, Wasserstoff, Stickstoff, 
Kohlenstoff usw., ist allgemein bekannt; als 
klassisches Beispiel dafür kann das explosive An- 
timon gelten, dessen Unbeständigkeit auf einem 
Gehalt an Chlor beruht. 
Die Aufzählung dieser verschiedenen Fehler- 
quellen schließt nicht aus, daß die Elektrolyse 
mit Recht als ein unentbehrliches Hilfsmittel 
bei der Trennung der Metalle geschätzt wird, 
welches in vielen Spezialfällen auch eine weit- 
gehende Reinigung der Metallniederschläge er- 
gibt; besonders ist dies der Fall, wenn die elektro- 
lytische Übertragung von Anode zu Kathode vor- 
sichtig wiederholt wird. 
Chemische Reinigung. 
Analytische und präparative Trennungen. 
Die Beobachtung der physikalischen oder che- 
mischen Eigenschaften der Metalle gibt manch- 
Andeutungen für die Gegenwart von 
Der direkte Nachweis derselben 
geschieht jedoch immer nur durch die chemische 
welche mit zunehmender Reinigungs- 
stufe schwieriger wird. Schon die quantitative 
Bestimmung einzelner Fremdstoffe in der 
Größenordnung von 0,01 % ist nicht immer 
Nw. 1917. 
Mylius: Uber die Herstellung reiner Metalle. 
411 
leicht; die Feststellung der vierten Stufe mit 
einer Gesamtverunreinigung von 0,001 bis 0,01 
Prozent erfordert die größte Sorgfalt, besonders, 
wenn auch einige nichtmetallische Stoffe daran 
beteiligt sind. Die höheren Reinigungsstufen 
können meist nur auf Grund qualitativer Reak- 
tionen durch Schätzung erkannt werden, wobei 
subjektive Fehler kaum zu vermeiden sind. Und 
zwar gehen dieselben normalerweise dahin, die 
Massenverunreinigung zu niedrig einzuschätzen. 
Demgemäß ist, dieser unvollkommenen Kon- 
trolle entsprechend, auch die präparative Reini- 
gung der Metalle weit schwieriger als diejenige 
des Wassers, an welches man höhera Ansprüche 
stellt. 
Die gewöhnliche Art der Metallanalyse, bei 
welcher die Fremdstoffe aus der Lösung direkt 
durch Reagentien ausgefällt werden, ist nur bei 
gröberer Verunreinigung anwendbar; bei sehr 
geringer Verunreinigung würden die Nieder- 
schläge infolge ihrer nie fehlenden „Löslichkeit“ 
ausbleiben. Hier kommt es, im Gegensatz zur 
Fällung, zunächst auf eine Extraktion, und dann 
weiter auf die Konzentrierung der Fremdstoffe an. 
Dieser Zweck läßt sich bisweilen durch Aus- 
schütteln der wässrigen Lösungen mit Äther, 
Amylalkohol oder anderen schwer löslichen 
Flüssigkeiten erreichen (z. B. für Gold, Eisen 
oder Kobalt); manchmal ist auch die Trennung 
der Fremdstoffe durch Destillation anwendbar 
(z. B. Arsen). In den meisten Fällen aber muß 
aus den Lösungen eines fast reinen Metalls zu- 
nächst das Hauptelement in der Form eines 
reinen kristallisierten Salzes primär zur Abschei- 
dung gebracht werden, so daß alle Fremdstoffe 
in die Mutterlauge übergehen. Aus dieser lassen 
sich nach der Konzentrierung noch weitere Frak- 
tionen des Hauptmetalls gewinnen. Sekundär 
kann man dann aus der auf ein kleines Volumen 
gebrachten ‚letzten Mutterlauge“ die stark an- 
gereicherten Fremdstoffe durch Fällungsmethoden 
oder auf kolorimetrischem Wege usw. bestimmen. 
Die kristallisierte Salzform des Hauptele- 
mentes, welche bei dieser Art der Analyse an- 
wendbar ist, muß unter vielen möglichen Verbin- 
dungen in der sorgfältigsten Weise ausgewählt 
werden, da sie die Eigenschaft haben soll, sich 
frei von jeder Verunreinigung auszuscheiden?). 
Derartige Vorzugsverbindungen können bei gutem 
Kristallisationsvermögen sehr verschiedener Art, 
und dabei leicht oder schwer löslich sein; beson- 
ders günstig ist es, wenn das „Waschmittel“ 
wenig davon auflöst. Die bei dieser analytischen 
Trennung bewährten Metallverbindungen sind 
dann gewöhnlich auch diejenigen Kristall- 
gattungen, welche sich als Hilfsmittel für die 
präparative Reinigung des Hauptmetalls am 
1) Nach den Erfahrungen von Th, Richards ist dies 
nicht in aller Strenge durchführbar, da alle aus einer 
Lösung ausgeschiedenen Kristalle Mutterlauge usw. 
einschließen; zur weiteren Reinigung darf also das 
„Umkristallisieren“ nicht unterlassen werden. 
56 
