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‘Heft 49, 
} 7 Koppel: 
ein ebenfalls recht brauchbares spezifisches Rea- 
gens auf Nickel. - Diese Verbindung erzeugt näm- 
lich in ammoniakalisch-alkalischen Nickellösungen 
einen gelbbraunen, kristallinischen Niederschlag 
von Ni(C:N,H;0)2.2H;0, der sich auch zur 
quantitativen Bestimmung des Nickels und zu 
seiner Trennung von Kobalt, Zink, Eisen und 
Aluminium eignet, wenngleich diese Reaktion 
weniger empfindlich ist als die von Tschugaeff 
und auch bei ihrer quantitativen Durchführung 
nicht ganz so befriedigende Ergebnisse liefert. 
Sie hat aber den Vorzug, daß Dieyandiamidin, das 
durch Hydrolyse von Dieyandiamidt) entsteht, 
leichter zugänglich und viel billiger ist als die 
Reagentien von Tschugaeff. 
Für das dem Nickel nächst verwandte Kobalt 
ist eine spezifische Reaktion schon lange be- 
kannt, nämlich der oben bereits erwähnte 
gelbe Niederschlag von Kalium-Kobaltinitrit 
K3Co(NO;)s, der sich bildet, wenn zu einer essig- 
sauren Kobaltlösung eine konzentrierte Kalium- 
nitritlösung gebracht wird. Diese Reaktion ist 
vielfach zur Trennung des Kobalts von Nickel 
und anderen Metallen benutzt worden, doch ist 
ihre Handhabung nicht gerade bequem und zu- 
verlassig. Das Gleiche gilt auch für ein anderes 
spezifisches Reagens auf Kobalt, das sogenannte 
Nitroso-B-Naphthol, das richtiger als 8-Naphtho- 
_chinon-a-Oxim bezeichnet wird und die folgende 
Konstitution hat: . 
NOH 
oe ae 
Wes 
Dies gibt, nach Jlinsky und Knorre?), sowohl 
mit Nickel wie mit Kobalt in stark essigsaurer 
Lösung Verbindungen, die sich aber dadurch we- 
sentlich unterscheiden, daß in verdünnter Salz- 
säure das Nickelsalz leicht löslich, das dunkel- 
braune Kobaltsalz aber unlöslich ist. Zur Er- 
kennung des Kobalts hat diese Reaktion vor der 
Nitritreaktion keinerlei Vorzüge, und zur Tren- 
nung von anderen Metallen scheint sie wegen der 
analytisch unerfreulichen Eigenschaften des Nie- 
derschlages nur wenig Verbreitung gefunden zu 
haben. 
Als ein recht vielseitig verwendbares Reagens 
hat sich das Ammoniumsalz des Phenyl-Nitroso- 
hydroxylamins, O>Hs . N(NO)ONH,„, erwiesen, das 
unter dem Namen „Kupferron“ von Baudisch®) 
in die Analyse eingeführt wurde. Kupferron fällt 
dreiwertiges Eisen (Fel!) in kalter essigsaurer 
oder stark mineralsaurer Lösung als rotbraunen 
ganz unlöslichen Niederschlag, nicht aber die 
übrigen dreiwertigen Elemente; es kann also zur 
1) Das in großem Maßstabe als Düngemittel her- 
gestellte Caleiumeyanamid CaN.NC liefert bei Behand- 
Tung mit Wasser primiir Cyanamid, das sich alsbald 
zu Dicyandiamid polymerisiert. 
?) Ber. d. Deutsch. Chem. Ges. 18, 
(1885), 
5) Chemiker-Ztg. 33 (1909), 1298. 
699. 
Spezifische Reagentien der analytischen Chemie. 
731 
Erkennung, zur quantitativen Bestimmung sowie 
zur Trennung des Eisens von Aluminium und 
Chrom Verwendung finden, die bekanntlich sonst 
ganz erhebliche Schwierigkeiten bereitet. Es ist aber 
auch zu der ebenfalls nach den älteren Verfahren 
nicht leicht durchführbaren Trennung des Eisens 
von Nickel, Kobalt, Zink, Mangan usw. geeignet, 
da auch diese Elemente mit ihm keine unlöslichen 
Verbindungen bilden. Andererseits liefert aber 
Kupferron in essigsaurer Lösung mit Kupfer einen 
wenig löslichen, weißgrauen Niederschlag und ist 
somit auch zur Bestimmung des Kupfers und zu 
seiner Trennung von den oben genannten Elemen- 
ten geeignet. Für die Analyse der Mineralien 
gewinnt Kupferron noch dadurch an Bedeutung, 
daß .es sowohl Titan wie Zirkonium in mineral- 
saurer Lösung als weiße Niederschläge quantitativ 
ausfällt und dadurch eine einfache Absonderung 
dieser sonst bei der Analyse vielfach störenden 
Elemente ermöglicht. 
Spezifische Reagentien auf Säuren. 
Für die meisten wichtigen Säuren sind ein- 
fache Fällungsreaktionen bekannt, die einen 
sicheren Nachweis und zuverlässige Bestimmung 
ermöglichen. Dies gilt aber nicht für die Sal- 
petersäure, deren Salze — die Nitrate — durch- 
weg stark löslich sind. Für den Nachweis der 
Salpetersäure sind freilich mehrere gute Farb- 
reaktionen vorhanden; ihre quantitative Bestim- 
mung konnte aber bis vor wenigen Jahren nur auf 
gasometrischem Wege erfolgen, oder indem man 
sie zu Ammoniak reduzierte und dessen Menge 
ermittelte. Es war deswegen eine angenehme Be- 
reicherung der analytischen Hilfsmittel, als 
Busch!) bei der Untersuchung verwickelter orga- 
nischer Verbindungen in dem Diphenyl-endanilo- 
dihydrotriazol, CooHieNa, 
C,H; 
eine Basis entdeckte, die ein sehr wenig lösliches 
Nitrat, CooN,His. HNO, liefert, das zur quanti- 
tativen Abscheidung der Salpetersäure aus ihren 
Lösungen geeignet ist. Die Verbindung CopHigNy, 
die unter dem Namen „Nitron“ im Handel ist, 
wird in essigsaurer Lösung verwendet und erzeugt 
in Lösungen der Salpetersäure und ihrer Salze — 
selbst bei einer Verdünnung von nur 0,0125 & 
HNO, im Liter — einen gelblichen kristallini- 
schen Niederschlag von der oben angegebenen Zu- 
sammensetzung. Sie kann natürlich auch zur 
Erkennung der Salpetersäure dienen, doch ist 
ihre Anwendung für diesen Zweck weniger emp- 
fehlenswert, weil hierfür einerseits hinreichend 
zuverlässige Reaktionen und bequem zugängliche 
Reagentien bekannt sind, andererseits aber auch 
zahlreiche andere Säuren, wie z. B. Jodwasser- 
1) Berichte der Deutsch. Chem. Ges. 38, (1905), 861. 
