































Fünfter Jahrgang. 

Über die Anwendung der Quanten- 
hypothese auf die Photochemie. 
Von Prof. Dr. E. Warburg, Berlin-Charlottenburg. 
Als Herr Einstein die Quantenhypothese des 
Herrn Planck zu der sogenannten Lichtquanten- 
hypothese erweitertet), wandte er die letztere so- 
gleich auf verschiedene Vorgänge, z. B. auf die 
Tonisierung durch Bestrahlung an. Damit war 
auch die Anwendung auf die Photochemie unmit- 
_ telbar gegeben, wird doch zuweilen jener Vorgang 
_ als ein photochemischer betrachtet. Herr Ein- 
stein?) hat später das von ihm sogenannte photo- 
- chemische Äquivalentgesetz unabhängig von der 
Quantenhypothese auf thermodynamischem Wege 
begründet. Ich selbst habe verschiedene Experi- 
-mentaluntersuchungen über die Anwendung der 
Quantenhypothese auf photochemische Vorgänge 
in Gasen in den Berichten der Berliner Akademie 
- veröffentlicht. Dem Bericht über das Thema 
seien einige allgemeine Bemerkungen vorauf- 
geschickt. 

Te 
Begrenzung des Gebiets der Photochemie. 
1. Die Photochemie handelt im allgemeinen 
von chemischen Reaktionen, welche durch Licht 
und andere dem Licht wesensgleiche elektro- 
magnetische Strahlung hervorgebracht werden. 
Daher sind chemische Wirkungen der Kathoden- 
strahlen und anderer elektrischer Konvektions- 
strahlen, wenn auch wahrscheinlich den photo- 
chemischen Wirkungen nahestehend, ausgeschlos- 
sen; ebenso sollen die lichtelektrischen Erschei- 
nungen, welche in Elektronenabspaltung aus Kör- 
permolekülen bestehen, ausgeschlossen sein. Die 
Photochemie oder Photolyse wird dadurch be- 
schränkt auf solche von elektromagnetischer 
Strahlung bewirkte chemische Reaktionen, welche 
unelektrische Endprodukte liefern. 
| Der photochemische Prozeß wird wahrscheinlich 
nicht durch Elektronenabspaltung eingeleitet. 
2. Gleichwohl könnten die so definierten photo- 
_ chemischen Vorgänge ihren Weg über Elektronen- 
| abspaltung nehmen, was von verschiedenen For- 
_ schern angenommen wird. Dagegen spricht, daß 
| elektrische Leitung, d. h. Ionenbildung, bei pho- 
_ tochemischen Reaktionen in Gasen nicht auftritt. 
| Dies ist von Lenard*) für die photochemische 
| Ozonisierung durch längere Wellen, für die photo- 
chemische Chlorwasserstoffbildung aus Chlor- 
1) A. Einstein, Ann. d. Phys. 17, 132, 1905. 
2) A. Einstein, Ann. d. Phys. 37, 832, 1912. 
3) Ph. Lenard und C. Ramsauer, Sitz.-Ber. d. Hei- 
delberg. Akad. d. Wissensch., math.-nat, Kl. 1911, S. 8. 
Nw. 1917. 
22. Juli 1917. 
DIE NATURWISSENSCHAFTEN 
Herausgegeben von 
Dr. Arnold Berliner una Prof. Dr. August Pütter 
Heft 30. 
knallgas besonders überzeugend von Le Blanc 
und Vollmer!) nachgewiesen worden, welchen die 
Abspaltung eines Elektrons auf 5 Billionen ver- 
schwundener Chlormolekeln nicht hätte entgehen 
können. Auch bei rein thermischen Reaktionen 
in Gasen, wie z. B. bei Oxydation von NO zu 
NOs, entsteht nach de Hemptinne, Braun und 
Lenard kein elektrisches Leitungsvermögen. Man 
kann daher sagen, daß bei chemischen Reaktionen 
in Gasen mit unelektrischen Endprodukten auch 
vorübergehende Elektronenabspaltung nicht be- 
obachtet wird. 
Photolyse in der Natur, in der Technik und im 
Laboratorium. 
3. Die wichtigste in der Natur vorkommende 
Photolyse ist der AssimilationsprozeB der Pflan- 
zen. Es zeigt sich hier die wunderbare An- 
passungsfähigkeit der Natur an gegebene Ver- 
haltnisse, indem diese Wirkung, abweichend von 
der gewohnlichen Regel, ihr Maximum im sicht- 
baren Spektralgebiet besitzt, wo auch die Energie 
der Sonnenstrahlung ihren höchsten Wert hat. 
Die wichtigste technische Anwendung der Photo- 
lyse ist die Photographie. Ferner sind an zahl- 
losen chemischen Substanzen photochemische Wir- 
kungen nachgewiesen worden, und es gibt viel- 
leicht keine chemisch zusammengesetzte Substanz, 
die nicht durch Bestrahlung mit geeigneten Wel- 
lenlängen zersetzt würde. Die Photolyse ist also 
ein sehr allgemeiner Vorgang und ein solcher von 
sehr eroßer praktischer Bedeutung. 
Primäre und sekundäre Prozesse. 
4. Wenn bei einer Photolyse das Licht seine 
Arbeit getan hat, so ist damit der chemische Pro- 
zeß im allgemeinen nicht beendigt, sondern es 
treten nun zwischen den primären Produkten oder 
zwischen diesen und dem Photolyten sekundäre, 
vom Licht unabhängige Reaktionen auf, welche 
schließlich zu den beobachteten Endprodukten 
führen. Es sind also bei der Photolyse, wie bei 
der Elektrolyse, primäre und sekundäre Reak- 
tionen zu unterscheiden, deren Trennung die erste 
Bedingung für das Verständnis des Vorganges 
ist. Diese Trennung kann nur auf Grund von 
Hypothesen bewerkstelligt werden und ist bei der 
Photolyse nur in wenigen Fällen versucht. 
Nur Strahlen, die absorbiert werden, haben che- 
mische Wirkung. 
5. Auf die Beziehung der Photolyse zur Ab- 
sorption hat zuerst Freiherr v. Grotthus im 
1) M. le Blane und M, Vollmer, Zeitschr: f. Elektro- 
chemie, 20, 494, 1914. 
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