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Jahre 1820 aufmerksam gemachtt). Er ließ auf 
die blaue Lösung von'Jodstärke in Wasser ein 
Sonnenspektrum fallen und fand, daß die Lösung 
am stärksten im Gelbgrün entfarbt wurde da, wo 
die Absorption am stärksten ist. „Diese Ab- 
sorption,“ sagt er, „dieses Eindringen mit Schwie- 
rigkeit in die Substanz des Körpers muß wenig- 
stens in vielen Fällen Ursache einer größeren 
chemischen Wirkung sein.“ Der wichtige und 
einleuchtende Satz, daß nur Strahlen, die absor- 
biert werden, chemisch wirken können, ist offen- 
bar in diesen Worten noch nicht enthalten, son- 
dern wurde zuerst im Jahre 1845 von Draper?) 
auf Grund experimenteller Befunde ausgesprochen. 
Die photochemische Wirkung ist der absorbierten 
Slrahlung proportional, spezifische photochemische 
Wirkung. 
6. Es hat sich nun weiter gezeigt, daß die 
photochemische Wirkung der absorbierten Strah- 
lung, bei gleicher Qualität derselben, proportional 
ist. So ist bei der Chlorknallgasreaktion die 
Chlorwasserstoffbildung der Strahlungsintensität 
proportional, und nach Bunsen und Roscoe die 
Schwärzung photographischen Papiers proportio- 
nal dem Produkt aus der Intensität und der 
Dauer der Bestrahlung. Es ist also gleichgültig, 
ob die doppelte Intensität in der einfachen Zeit 
oder die einfache Intensität in der doppelten 
Zeit absorbiert wird. Die von Schwarzschild 
für sehr kleine Intensitäten gefundene <Ab- 
weichung von diesem Gesetz dürfte auf sekun- 
dären Wirkungen beruhen. Unter diesen Um- 
ständen ist es zweckmäßig, für die photochemische 
Wirkung hervorgebracht durch 1 g-cal. absor- 
bierter Strahlung eine Bezeichnung einzuführen. 
Ich habe dafür den Ausdruck spezifische photo- 
chemische Wirkung vorgeschlagen. Die experi- 
mentelle Bestimmung dieser Größe in ihrer Ab- 
hängigkeit von der Wellenlänge ist fundamental 
für jeden photochemischen Prozeß. Daß bis jetzt 
noch wenige Bestimmungen dieser Art gemacht 
sind, hat verschiedene Gründe. Erstens sind die 
Methoden der absoluten Strahlungsmessung erst 
kürzlich ausgebildet; besonders erleichtert werden 
die Messungen dadurch, daß die Gesamtstrahlung 
der Hefnerlampe zur Eichung der Apparate be- 
nutzt werden kann, seitdem dieser Wert von 
Knut Ängström und kürzlich noch genauer von 
Gerlach in Wärmemaß bestimmt ist. Zweitens ist 
es erst durch die neuen Resonanztransformatoren 
möglich geworden, die mächtigste Quelle ultra- 
violetter Strahlung, nämlich den kondensierten 
Flaschenfunken, in ausgiebiger Weise zu ver- 
werten. Aber selbst bei Benutzung dieses Hilfs- 
mittels kann man bei den Reaktionen, um welche 
es sich für fundamentale Bestimmungen beson- 
ders handelt, und bei spektraler Zerlegung nur 
1) Th. v. Grotthus, Physisch-chem. Forschungen 
Bd. J. Nürnberg 1820. Ostwalds Klassiker Nr. 152. 
J. W. Draper, Fortschr. d, Physik, Jahrg. 1845, 
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. 
Warburg: Über die Anwendung der Quantenhypothese auf die Photochemie. | 
Die Natur- 
wissenschaften 
einige millionstel Mol eines Gases in einem Ver- | 
such zur Reaktion bringen, was einigen hun- 
dertstel Kubikzentimetern des Gases und bei Jod- 
bestimmungen einigen zehntel Kubikzentimetern 
einer !/ıoo n-Natriumthiosulfat-Lösung entspricht. |] 
Es handelt sich also um die Messung sehr kleiner | 
Quantitäten. | 
Einführung der Quantenhypothese. 
7. Nach dem Gesagten besteht der erste Akt 
bei jeder Photolyse in der Absorption von Strah- 
lung. Daraus folgt, daß ein tieferer Einblick 
in den photochemischen Prozeß erst von einem 
klaren Verständnis des Absorptionsvorganges zu 
erwarten ist, daß ferner jeder Fortschritt in der 
Theorie der Absorption einen Fortschritt auf 
dem Gebiete der Photolyse verspricht. Ein Fort- 
schritt in der Theorie der Absorption wurde ge- 
macht durch die Quantenhypothese des Herrn 
Planckt), nach welcher die Absorption von 
Strahlung durch ein Gebilde von der Eigen- 
frequenz v in bestimmten endlichen Beträgen 
eines ganzen Vielfachen von h.v erfolgt, wo h 
eine universelle Konstante, das von Planck so- 
genannte Wirkungsquantum, bedeutet. Diese 
Hypothese ist von Herrn A. Einstein?) dahin | 
erweitert worden, daß Strahlung von der Fre- | 
quenz v stets in dem Betrage eines ganzen Viel- | 
fachen von hv absorbiert wird, unabhängig von 
der Eigenfrequenz der absorbierenden Molekel. 
Diese Hypothese wollen wir zugrunde legen und | 
dabei mit Einstein annehmen, daß bei der photo- | 
chemischen Absorption immer nur ein Quantum | 
h.v absorbiert wird. Der Mechanismus der Ab- | 
sorption wird dadurch nicht aufgeklärt, ja noch ‘| 
dunkler als zuvor, was Herrn Planck veranlaßt hat, 
seine Hypothese zu modifizieren. Behandelt man 
aber diese Schwierigkeiten wie eine Festung, die 
man zwar belagert, an der man aber vorbeigeht, in- 
dem man ihre Eroberung der Zukunft überläßt, 
so gelangt man zu sehr wichtigen und aufklären- 
den Folgerungen. 
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Konzentration der Wirkung auf wenige Molekeln. 
8. Nach der älteren Auffassung konnte man | 
annehmen, daß an der Absorption der Strahlung 
alle von ihr getroffenen Molekeln gleichmäßig 
beteiligt sind, so wie z. B. alle von einer Wasser- 
welle getroffenen Wasserteilchen gleichmäßig 
bewegt werden. Unter dieser Annahme bleibt 
völlig unverständlich, wie es kommen kann, daß 
sehr schwache kurzwellige Strahlung chemische 
Wirkungen hervorbringt, wie sie sonst nur durch 
Anwendung sehr hoher Temperaturen gelingen. 
Anders verhält sich die Sache nach der Quanten- 1 
hypothese, nach welcher die Wirkung auf ver- 
hältnismäßig wenige Molekeln konzentriert wird, 
indem nur so viele Molekeln an der Absorption 
teilnehmen, als Quanten in der absorbierten 
*) M. Planck, Ann. d. Phys. 4, 556, 1901. 
?) A, Einstein, Ann. d. Phys. 17, 132, 1905. 
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