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Heft 30. 
27. 7.1917 
Strahlung enthalten sind, und zwar absorbiert 
jede dieser Molekeln den Betrag h .v, welcher nur 
von der Frequenz v, nicht aber von der gesamten 
absorbierten Strahlung abhängt. Betrachtet man 
nun z. B. Strahlung von der Wellenlänge 0,2 u, 
‘welche vom Quarz noch recht gut durchgelassen 
wird, so ist die mittlere kinetische Translations- 
energie einer Gasmolekel bei 20° © nur der 163. 
Teil des Quantums dieser Wellenlange und wird 
erst bei 47370° diesem Quantum gleich. Wenn 
also eine Molekel dieses Quantum absorbiert, so ge- 
rät sie in einen Zustand, zu dessen thermischer 
Erzeugung eine ungeheure Temperatursteigerung 
erforderlich wäre. So wird verständlich, daß 
solche Strahlung eine außerordentliche Kraft be- 
sitzt, chemische Verbindungen zu lösen, und dab 
im allgemeinen diese Kraft besonders den kurzen 
Wellen wegen ihres großen Quantums innewohnt. 
Will man, wie z. B. bei der Haberschen Ammo- 
niakgewinnung, eine chemische Reaktion durch 
Temperatursteigerung erzielen, so muß die ganze 
Gasmasse auf die gewünschte Temperatur ge- 
bracht werden, während nur ein Teil des Gases 
die chemische Reaktion eingeht. Bei der Photo- 
lyse hingegen wird vermöge der Quantenwirkung 
die Strahlung nur denjenigen Molekeln zugeführt, 
welche zur chemischen Reaktion gebracht werden 
sollen, was als prinzipieller Vorteil erscheint, ob- 
gleich auch hier ein Teil der zugeführten Energie 
aus verschiedenen Gründen für den chemischen 
Prozeß verloren geht (s. $ 19). Es ist sehr 
bemerkenswert, daß solche Ideen sich schon in 
einem alten Aufsatz von Gay-Lussac und 
Thenardt) aus dem Jahre 1808 vorfinden, welcher 
u. a. die Entdeekung der photochemischen Wir- 
kung auf Chlorknallgas enthält. „Um all diese 
chemischen Wirkungen des Lichts zu erklären,“ 
heißt es dort, „ist es hinreichend, mit dem Grafen 
v. Rumford anzunehmen, daß das Licht weiter 
nichts tue, als daß es die Temperatur der klein- 
sten Teile, auf welche es wirkt, sehr erhöht, 
wenn es gleich die Wärme der ganzen Masse nur 
wenig erhöht.“ Diese Bemerkung entspricht 
ganz den Anschauungen der Quantenhypothese. 
Quantitative Folgerungen. 
9. Die Quantenhypothese bringt aber nicht nur 
den photochemischen Prozeß dem Verständnis 
näher, sondern führt auch zu quantitativen, der 
experimentellen Prüfung zugänglichen Folgerun- 
gen. Betrachten wir ein System, das sich im 
chemischen Gleichgewicht befindet, so kann offen- 
bar eine Molekel durch Strahlung direkt nur zer- 
setzt werden, wenn das Quantum h.v größer ist 
als die Arbeit, welche zur Zersetzung nötig ist. 
Daraus leitet man ab, daß dafür 
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sein muß, wo ¢ die zweite Konstante des Strah- 
lungsgesetzes schwarzer Korper, 4 die Wellen- 
1) TL. J. Gay-Lussac und L. J. Thénard, Gilberts 
Ann. d. Phys. 35, 8, 1810. 
Nw. 1917. 
Warburg: Uber die Anwendung der Quantenhypothese auf die Photochemie. 
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länge und q die Wärmetönung in g-cal. pro Mol 
für die Wiedervereinigung der Zersetzungspro- 
dukte bedeutet. 
Ferner bestimmt die Quantenhypothese die 
Zahl der absorbierenden Molekeln als die Zahl 
der Quanten, welche in der absorbierten Strah- 
lung enthalten sind. Daraus folgt, daß die Ab- 
sorption einer g-cal. durch 
ao Mol des Photolyten 
bewirkt wird. Auf diese Ergebnisse wollen wir 
weitere Schliisse griinden, uns dabei aber aut 
die Betrachtung gasförmiger Substanzen be- 
schränken. 
10. Sei erstens für die absorbierende Molekel 
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Alsdann kann dieselbe durch die absorbierte 
Strahlung direkt zum Zerfall gebracht werden. 
Macht man nun mit Herrn #Hinstein die An- 
nahme, daß alle absorbierenden Molekeln wirk- 
lich zerfallen, so gelangt man zu dem von ihm 
sogenannten photochemischen Aquivalentgesetz, 
nach welchem die spezifische photochemische Wir- 
kung in bezug auf die primäre Spaltung des 
Photolyten 
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beträgt. Ein solcher Fall ist z. B. bei der Photo- 
lyse des Bromwasserstoffs durch die Wellen- 
längen 0,2 und 0,25 u beobachtet worden, indem 
unter Berücksichtigung der sekundären Reak- 
tionen das Experiment den Betrag der End- 
produkte Brom und Wasserstoff in naher Uber- 
einstimmung mit jenem Gesetz ergeben hat. Ins- 
besondere konnte auch die Folgerung, dab 5 
der Wellenlänge proportional ist, annähernd be- 
stätigt werden. Allerdings ist es aus gewissen 
Gründen sehr erwünscht, dieses Gesetz an wei- 
teren Beispielen zu prüfen. 
11. Sei zweitens für die absorbierende Molekel 
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u <q: 
Ein solcher Fall tritt bei der Photolyse des Am- 
moniaks durch die Wellenlänge 4 — 0,209 ein, 
sofern als primärer Prozeß die Zerlegung des 
Ammoniaks in die Elemente angenommen wird, 
und es erscheint zunächst unmöglich, daß in 
diesem Fall überhaupt Photolyse eintritt. Wenn 
aber eine NH,-Molekel ein Quantum aufgenommen 
hat, so kann sie sich mit diesem weiter bewegen 
und mit einer anderen NHs3-Molekel zusammen- 
stoßend mit dieser die Reaktion 
2 NH =N +3 H; 
eingehen, für welche gq den kleinen Wert 22 000 g- 
cal. hat, während für die Zerlegung in die Ele- 
mente hier q > 135 000 ist. 
Indessen ist anzunehmen, daß nicht alle Zu- 
sammenstöße zu dieser Reaktion führen, daß es 
vielmehr auch reaktionslose Zusammenstöße gibt, 
durch welche die Energie der mit dem Quantum 
versehenen Molekel zerstreut und schließlich unter 
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