

Hoft 48. | 
® 30. 11. 1917 
x men entfernt werden können, kann man leicht zu 
2 freien, teilweise acylierten Zuekern gelangen (V.). 
x Dieses Verfahren wurde zuerst an den Benzoylver- 
bindungen des Duleits und Mannits erprobt), dann 
HC: 0: Acyl, 
k HC:O : Acyl. 
Pe | HH | f O 
HC —— (0) u Acyl. O-C Se 
| | 010 (CH), oN 
H.C 0: HC 
| ae | 
er HC :O.Acyl. 
tal, 
| 
H,C -O: Acyl. 
Ill. Vollständig acylierter 
Traubenzucker 
auf den Erythrit?) sowie Acetyl-, Salieyl- und Ani- 
_ soylderivate dieser Alkohole übertragen®), und schließ- 
lich auf Traubenzucker, Fruchtzucker und die weitver- 
breitete Gallussäure angewendet). 

HO - CH, 

, | 
ER HOC 
HO:C-H 
O:>C-H | 
al | O 
= Se 
OO Weg 
2 UZ TAS Cron 
By 
~ H a 
16 ae 
Ta SOM & 
| V. Teilweise acylierter 
H,C - OH Zucker: 
IV. Diaceton-fruetose Monogalloy|-fructose 
(Formulierung nach Irvine) (Formulierung nach IV) 

Besonderes Interesse erwecken die Acylderivate der 
physiologisch wichtigen Glucose, weil sie in der Natur 
verbreitet zu sein scheinen. Völlig gesichert erscheint 
allerdings bis jetzt nur das Vorkommen des Vacciniins. 
Doch ist zu erwarten, daß die Kenntnis der Eigen- 
schaften der synthetischen Stoffe im Verein mit den 
neuen Methoden die Erkennung und Isolierung anderer 
Vertreter erleichtern wird. An synthetischen Pro- 
dukten lieferte der Ausbau der oben skizzierten Me- 
thode durch Kombination von Acetonylierung, Acy- 
lierung und Wiederabspaltung des Acetons eine Reihe 
kristallisierter Glucosederivate von der Monobenzoyl- 
bis zur erschöpfend acylierten Pentabenzolverbindung. 
Die folgende Übersicht zeigt die dazu benutzten Wege 
und gibt am Beispiel des Traubenzuckers ein Gesamt- 
bild der -Methode. 
Als vollständige Reihe von Typen acylierter Glu- 
cosen besitzen diese Körper einiges Interesse. Die 
auf denselben Wegen hergestellten. Mono- und -Trigal- 
loylglucosen?®) forderten einen Vergleich mit der von 
+ pe Ar ea 
6) Ber. d. D. chem. 
*) Bers de D- chem. 
. d. D. chem. Ges. 49, 
Ges. 48, 266 (1915). 
Ges. 49, 88 (1916). 
289 (1916). 

9) Ber. d. D. chem. Ges. 49, 88 (1916); Sitzber. 
der Berl. Akademie 1916, 570 (vgl. Chem. Zentralbl. 
132); 1916, 1294 (vgl. Chem. Zentralbl. 
1917, I, 486). 
10) Sitzber. d. Berl. Akademie 1916, 570. 
; 
; 
~ 
| 1910, 17, 
Chemische Mitteilungen. 721 
Feist") aufgefundenen und als Monogalloylglucose an- 
gesehenen Glucogallussäure, und der von Fridolin!?) in 
den Myrobalanen entdeckten Chebulinsäure. Beide er- 
wiesen sich jedoch als von den synthetischen Pro- 
dukten verschieden. 
Unter den Abkömmlingen des Fruchtzuckers be- 
ansprueht die Monogalloylverbindung einiges Inter- 
esse, da sie gut kristallisiert und, wie die Monogalloyl- 
glucose, im Gegensatz zu höher galloylierten Zuckern 
B-d-Glucose 
ann, 
nn 
Diacetonglucose Monacetonglucose $-Pentabenzoyl- 
N | glucose 
Benzoyl- Acetyl- | | 
diacetongl. diacetongl. | | 
Benzoy|- Acety|- B-Benzobrom- 
monacetongl. | d-glucose 
monacetongl. 
| Ze ~— | 
-- Tribenzoyl- 
| monacetongl. 
| Acetyl-dibenzoyl- | 
monaceton-gl. | 
| 
I 
Tribenzoyl-gl. 

Monobenzoylgl. Dibenzoyl-gl. Tetrabenzoyl-gl. 
noch keine Gerbstoffreaktionen zeigt. Eine einzige 
Galloylgruppe scheint ‘also nicht zu genügen, um mit 
einem Zuckerrest einen Gerbstoff zu bilden?®). 
Über die Ursachen der Entstehung solcher Acyl- 
zucker im Organismus läßt sich Sicheres noch nicht 
sagen. Man könnte an die Mithilfe synthetisierender 
Enzyme denken. Es sei in diesem Zusammenhang auf 
ähnliche Verhältnisse bei der Bildung von Estern und 
Glyceriden hingewiesen und auf die Versuche von 
Acree und Hinkins™), die in einer essigsauren Glucose- 
lösung durch Pankreatin teilweise Veresterung her- 
vorriefen. Interessant sind auch die Bildungsverhält- 
nisse des Vacciniins, und die älteren Ansichten von 
Brunner und Chuard*) über den Säureumsatz in rei- 
fenden Früchten (Glykobernsteinsäure). 
J. ©. Irvine hat zusammen mit seinen Mitarbeitern 
im Laufe der Jahre eine große Zahl alkylierter Zucker 
beschrieben. In einem zusammenfassenden Aufsatz 
weist er 1909 darauf hin!s), daß sie zur Bestimmung 
der Konstitution von Disacchariden und Glucosiden 
vorzüglich geeignet seien. In ähnlicher Verwendbar- 
keit treten nun neben die Alkyl- die Acyl-glucosen. 
Ferner erscheinen letztere geeignet, in Fällen, in denen 
die Alkylzucker infolge der Ähnlichkeit ihrer Sub- 
stituenten mit denen des Glucosids bei der Konstitu- 
tionsermittlung und Synthese versagen sollten, zu 
diesen Zwecken Verwendung zu finden. 
Im Gegensatz zu erschöpfend acylierten Zuckern 
zeigen die bisher bekannten Beispiele teilweise acy- 
lierter Glucosen experimentell weniger angenehme 
Eigenschaften, so daß zu befürchten ist, daß bei der 
Isolierung natürlich vorkommender Produkte Schwie- 
rigkeiten entstehen. Bedeutend vereinfachen läßt sich 
eAzech, d.zbEharın. 251,483. (1913). 
12) Diss. Dorpat 1884. 
13) Sitzber. d. Berl. Akademie 1916, 571, 587, 1296; 
BE. Gilson, Compt. rend. 136, 386 (1903) (vgl. Chem. 
Zentralbl. 1903, J, 883). 
14) Amer. chem. Journ. 28, 370, :385 (1902), dort 
Literatur. 
15) Ber. d. D. chem. Ges. 19, 611, 619 (1886). 
16) Biochem. Zeitschr. 22, 357 (1909). 
